添加剂-电解液研究的主角
电解液研究中,可用的溶剂和锂盐种类均有限(根源可能在于其含量高,故必须满足对氧化性、还原性两个极端要求和溶解能力的约束)。独有添加剂用量少,许消耗掉而有较大的选择空间,且以小博大,效费比高。
添加剂在性能发挥中往往有协同作用(互相促进),或逆协同 作用(互相牵制效果更差),对添加剂这两种作用的研究很有价值。
常规添加剂:VC,PS,FEC,LiBOB,LiDFOB,LiTFSI,CHB,BP,DTD/ESa,ESi etc
小众添加剂:VEC,TMSB,PST,DFEC,LiFSI,PSa,TOL,XYL,TAB,
双功能添加剂
一身兼具两种明显不同的功能的添加剂,,称为“双功能添加剂”,这 类添加剂其实不太多。很多添加剂如VC、PS等的都是通过改善 SEI来实现电性能各方面的提升,其本质上仍是单功能的添加剂。
少数的例子:FEC(成膜、润湿、增强导电性)FB(过充、稀释粘度)
可以通过结构设计来实现双功能,如某些可聚合单体上引入具有在电池中具有活性的基团 如氰基、异氰酸酯基、磺酸基、磷酸酯基、
含硼含硅基团等特色基团。
已经报道的特点
良好的阻燃效果
抑制电解液变色(60℃14d存储,电解液不变色,对照品变黄)
增加润湿性,改善接触角。(35度到20度左右)
抑制酸度上升(对外加1000ppm水分的电解液具有抑制作用)
典型的多功能添加剂
阻燃与蒸汽压的关系
复合溶剂的蒸汽压曲线
阻燃:溶剂的挑选
溶剂的挥发性小于阻燃剂的挥发性,有利于减少阻燃剂的用量
溶剂的挥发性过高,可能无法依赖阻燃剂实现阻燃
阻燃电解液的整体挥发性都比较弱,因此电解液的粘度偏高,沸点偏高,比较适合软包电池,但倍率性能有所下降,需要电池设计配合。