关键词:抗滴落剂PTFE、包覆型抗滴落剂、PC防滴落剂、PC/ABS抗滴落剂、韩国PIC、GE、三菱抗滴落剂
ptfe工程塑料抗滴落防滴落纤维耐磨润滑齿轮聚四氟乙烯铁氟龙耐磨
氟元素因其独特的化学性能应用于生活和工业中的各方面。如:涂料、牙膏、油墨、塑料、油脂等领
域。目前世界上综合性的氟化学厂家主要有:杜邦、大金、3M、SOLVARY等。其中以杜邦和大金的规模最大
。我们所熟知的特富龙和氟利昂分别为这两家公司所发明的。杜邦公司为全球知名的化学品生产商,该公
司以质量与技术领先于同行。大金公司以大金空调最为出名,最早生产氟利昂用于制冷行业,逐渐发展成
一家综合性的氟化学厂家,且在化学领域专注于氟化学。其规模仅次于杜邦,目前在江苏常熟拥有占地近
50万平方米的氟化学工业园。
在工程塑料中作为改性添加剂使用的氟化学品主要为聚四氟乙烯(PTFE)。聚四氟乙烯在工程塑料领
域主要应用于两方面:防滴落剂、耐磨润滑剂。防滴落剂与耐磨润滑剂的化学成分均为聚四氟乙烯,不同
之处在于:防滴落剂的分子量在400万——500万左右,耐磨润滑剂的分子量在30万左右。大分子量的聚四
氟乙烯在受到螺杆的剪切力的作用下纤维化从而形成网状结构,起到防滴落的作用。小分子量的聚四氟乙
烯加入到塑料、橡胶、涂料等材料中能够明显降低材料表面的摩擦系数,提高材料本身的抗磨损性能。同
时能起到内润滑以及脱模的作用。目前国内有一些生产厂家生产聚四氟乙烯产品,但是由于设备与技术的
局限不能很好的控制聚合物的分子量。从而导致产品分子量分布不集中,既有大分子量的PTFE,又有小分
子量的PTFE。同时能起到一部分防滴落的作用,又具有一些耐磨的作用,但两方面的效果都不突出.与国际
大厂家差距较大。
防滴落剂主要使用在需要阻燃剂别达到V0级的塑料材料中,能防止熔化滴落并提高阻燃性能,在减少
阻燃剂的用量时同样能达到UL V-0的要求,同时降低成本,增强产品竞争力。其中以PC、PC/ABS用得最多
。另外在PBT、ABS、HIPS等材料里面亦有广泛的应用。PA、PP这两种材料为结晶型的聚合物,与聚四氟乙
烯的相容性不好,防滴落剂在这两种材料中不太好用,控制不好的话容易出现发胀的现象。建议在PA、PP
中使用纯粉型的防滴落剂。作为防滴落剂使用的聚四氟乙烯主要有三种型态:乳液型的、纯粉型的、包覆
型的。
乳液型的防滴落剂是将聚四氟乙烯通过一些分散剂的作用分散在水中形成悬浮的乳液.由于里面含有约
40%的水(其余为PTFE)而PC又容易水解,所以对设备与技术的要求较高。目前国内改性厂使用乳液的厂家
较少,主要是一些日系的厂家再使用。但如果能够用好乳液型防滴落剂的话,生产成本能有所降低。生产
乳液型防滴落剂的生产厂家主要有杜邦、大金、3M、SOLVARY等为数不多的聚四氟乙烯合成厂家.
包覆型的防滴落剂主要是为了使PTFE能更好的分散在原料树脂中而在PTFE的外层包覆了一层SAN或者
PMMA、PS等,使防滴落剂能很好的分散在PC、ABS、HIPS等中.但包覆型的防滴落剂在PA、PP中难以使用,因
为外层的包覆与这两种材料相容性太差。目前市面上生产包覆型防滴落剂的厂家主要有:GE、三菱、韩国
PIC等。GE公司是一家受人尊敬的公司,位于世界500强企业前列。GE公司塑料助剂部门拥有很多优良的产
品,但遗憾的是有些产品并不对外销售。就像我们所知的防滴落剂B449一样,市面上很难买到。猜测其原
因估计是因为GE公司自己在做PC,GE为了保证自己的PC具有较强的竞争力而不对外出售这些好的添加剂的缘
故(GE公司近年将其整个塑料助剂部门出售给了康普顿公司--即现在的科聚亚)。GE公司最早发明了
PTFE包覆技术,且最早申请了全球专利(其专利据说包括了几乎全部的工程塑料包覆PTFE品种),在全球
任何一个国家均有效。这也许就是为什么杜邦与3M没有包覆型防滴落剂的原因了。但为什么三菱、熵能、
PIC又在销售包覆型的防滴落剂呢?据业内人士透漏消息称三菱公司每销售一公斤包覆型防滴落剂需向GE公
司支付四美元的专利费。难怪三菱公司的防滴落剂产品一直以来都卖的那么贵。GE是一家以技术与专利见
长的公司,特别注重知识产权。PIC公司为一家韩国公司,在韩国与新加坡设有工厂。
纯粉型的防滴落剂为纯的聚四氟乙烯粉末,目前市面上使用的较多的型号有大金公司的FA-500,另外
杜邦公司与3M公司均有相关类型的产品。纯粉型的防滴落剂使用好的前提是如何很好的解决分散方面的问
题。现今大多生产纯粉型防滴落剂的厂家都会对产品的表面进行烧结处理,大大增加了产品的流动性与分
散性。使产品在预混合时能能很好的分散且不易提前纤维化。较之早期的未进行烧结处理的纯粉型防滴落
剂相比分散性能提高很多。使用纯粉型防滴落剂在分散方面需要注意如下几点:(1)将预混合过程分两步
进行,先将防滴落添加剂和粉状或颗粒状树脂原料混合,防滴落剂含量控制在3-10%。时间90s左右,速度
低于900转/分。(2)将预混合好的混合树脂与纯树脂原料混合,稀释成最终需要的含量,如:0.3%(时间
:120s左右,速度低于450转/分)。(3)在工况允许的范围内尽量降低螺杆挤出机内的加工温度。(4)在
工况允许的范围内尽量加大螺杆的剪切力。(5)严格控制系统内水份含量(约0.05%-0.5%)。纯粉型的防
滴落剂与包覆型的防滴落剂相比更具有竞争优势。首先体现在降低成本上,纯粉型防滴落剂PTFE含量为
100%,达到相同的效果添加量会更低。其次纯粉型防滴落剂添加到塑料材料中不会带进杂质,包覆型的防
滴落剂外层的包覆相对于最终产品来说实际上就是杂质,对材料的物理性能多少会有些影响的。另外纯粉
型的防滴落剂由于不会引入杂质,所以可以有较大的添加量(包覆型防滴落剂的最大添加量只能有0.5%)
,从而在1/32英寸甚至1/64英寸的样本中更能体现它的作用。
耐磨润滑剂是一种低分子量的PTFE白色粉末,具有润滑和防磨损的性能。基于不同的粒径及不同的分
子量可以被用作表面涂层或者改善其它材料性能的混料添加剂。另外,有机分散级的产品还可以用作脱模
剂。耐磨润滑剂应用范围及其广泛,以不粘涂料用量最大。杜邦公司最早生产该类产品,用在不粘锅涂料
中。特富龙即为杜邦公司该类产品的商标。大金公司与3M公司在该领域同样很有竞争力。耐磨润滑剂比较
多见的是两种粒径的型号:12微米和5微米.前者如杜邦的MP1300与大金的LF-100.后者如大金的L-5与3M的
PA5955.相对来说,5微米粒径的PTFE微粉成本要高于12微米粒径的PTFE微粉,比较多用于涂料与油墨中.12微
米粒径的PTFE产品具有更好的光泽度,通常用在塑料中.
耐磨剂通常用在需要高耐磨的塑料材料中,通常在PA,POM,PPO,PPS等材料中用的较多.主要用来生产塑
料齿轮,轴承等产品.PPO与PPS由于加工温度较高而PTFE的熔点约在327摄氏度,需要用一些特殊型号的耐磨
剂才行.听说大金公司有一个L-21型号的产品可以达到要求,其熔融黏度只有普通PTFE的1%.另外其他的一些
无机材料添加到塑料材料中同样能提高耐磨性,如二硫化钼与石墨.但效果没有PTFE好,且只能生产黑色的产
品,对颜色有污染.