关键词:无卤阻燃剂DOPO、磷酸酯DOPO、环氧树脂阻燃剂、覆铜板阻燃剂、磷系阻燃剂、PCB阻燃剂
当今有机磷化合物的研究开发正从链状结构向环状结构迅速发展,其中膦菲类化合物——DOPO及其衍生物因具有独特的分子结构(联苯环和菲环结构并存),和所表现出诸多的优异性能而备受关注。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,自20世纪70年代Saito等人首次成功合成9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO,见I)以来,有关DOPO衍生物的开发与应用变得日益活跃。
由表3可以看出,DOPO衍生物固化的环氧树脂均比PN固化的环氧树脂Td有所下降,但Tg变化不大,而成炭率提高、几乎无烟放出,阻燃性得到明显改善,4种DOPO衍生物固化的环氧树脂,都能通过UL-94测试达到V-0级。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,另一种改性酚醛树脂Ⅸ是由DOPO(I)与4—羟基苯甲醛通过加成、缩聚反应得到的。由于产品分子链中包含多酚基基团,它可以被用作邻甲酚酚醛环氧(CNE)树脂的固化剂。经Ⅸ固化后的CNE树脂,具有高的Tg(>160℃),良好的热稳定性(低于300℃无失重)。在磷含量为2%时,固化的CNE树脂的氧指数为26,UL-94测试达V-0级。
还有文献报道了2种改性酚醛树脂:X和Ⅺ,它们也可用作CNE树脂的固化剂。产物表现出好的热稳定性(>320℃),高的Tg(159~178℃),较高的成炭率(N2,70℃,>50%)和LOI值为(26~32.5)。X还可以与MPN混合用作CNE树脂的固化剂,由于P-N协同效应,提高了树脂的了Tg(160~186℃)和LOI值(28~33.5)。中国环氧树脂行业协会专家表示,这些改性酚醛树脂相比于DOPO衍生物Ⅲ而言,性能基本相近,但由于改性酚醛树脂与聚合物相容性更好,工艺相对简单、成本较低,故可得到更好的推广与应用,它们均可用作半导体封装和电子层压材料中环氧树脂的固化剂。