
关键词:有机磷系阻燃剂、OPFR研究进展、OPFR--季戊四醇三磷酸酯(Trimer)、PEPA
摘要:有机磷系阻燃剂大都具有低烟、无毒、低卤、无卤等优点,具有对材料的物理性能和其它性能影响相对较小,符合阻燃剂的发展方向,是一种对环境友好的阻燃剂。本文通过对四大著名数据库收录有关磷系阻燃剂文献量统计分析以及对阻燃剂用量布局对比,概括分析了磷系阻燃剂的研究进展。
随着全球环保意识有日益增强及对防火安全要求的日益提高,阻燃剂的阻燃、环保效果的研究发展越来越受到重视。环保部2011年9月15日召开“化学品等重点领域环境隐患排查视频工作会”,要求全面开展化学品环境管理专项检查,坚决遏制化学品环境污染事件的高发事态。
一、阻燃剂简介:
(一)、阻燃剂的分类:根据阻燃剂与被阻燃基本的关系,阻燃剂可分为添加型、复合型和反应型三种。按有效元素分类,可分为磷系、氯系、溴系和锑基、铝基、硼基阻燃剂等。按阻燃有效元素,可分为无卤阻燃剂、溴系阻燃剂、卤-磷协同阻燃剂及其他阻燃剂。按是否含卤元素可分为卤素阻燃剂和非卤素阻燃剂两大类。
(二)、阻燃剂的市场情况:阻燃剂是合成高分子的重要助剂之一。从六十年代开始,阻燃剂经历了一个蓬勃发展的阶段。美国从六十年代至今,阻燃剂消耗量增加了三十倍左右;日本的阻燃剂工业起步较晚,但发展较快,1980年和1982年阻燃剂消费量为6万吨和7.3万吨,而1996年则达15.4万吨,15年间增长了两倍多;西欧由于缺乏立法,限制了阻燃技术的发展,但1988年后,英、德等国已立法,西欧各国阻燃剂消费量迅速上涨。相比之下,我国阻燃剂开发较晚,起步于五十年代,六、七十年代基本上处于停滞状态,只研制了四溴乙烷三磷酸酯等少量产品。进入八十年代才开始飞速发展,85年产量为5KT,现在阻燃剂的总产量在10万吨左右[1]。
阻燃剂世界四大用量地区布局对比表
|
地区 时间 |
北美 |
西欧 |
日本 |
其它亚洲国家和地区(包括中国、印度、韩国等) |
|
2005年 |
38% |
33% |
11% |
18% |
|
2008年 |
34% |
29% |
10% |
27% |
二、有机磷系阻燃剂(OPFR)研究进展
随着国际环保要求的增强,有的国家要求2020年实现使用量较大的溴系阻燃剂(BFR)的零排放[2]。有机磷系阻燃剂大都具有低烟、无毒、低卤、无卤等优点,具有对材料的物理性能和其它性能影响相对较小,符合阻燃剂的发展方向,是一种对环境友好的阻燃剂,且目前使用的阻燃剂85 %为添加型,仅15 %为反应型,前者多用于热塑性高聚物,后者多用于热固性高聚物,所以具有广泛的发展前景。因此,目前学术界和工业界对机磷系阻燃剂的开发不遗余力。
(一)发文现状:笔者依据主题途径,检索“有机磷系阻燃剂”文献,得到89篇文献[3]。在EI数据库,用organic phosphorus flame retardant或者organic phosphorus fire retardant逻辑组配,通过Subject/Title/Abstract途径检索1986-2011年文献,得到134篇文献。在SCI数据库,用organic phosphorus flame retardant或者organic phosphorus fire retardant逻辑组配,通过Subject途径检索1986-2011年文献,得到65篇文献。ISTP为13篇[4]。
从下图中可以看出,在四大数据库中,有机磷系阻燃剂中外文发文量在2000年以后,增幅明显,相关的研究论文数据加速增长。
(二)OPFR种类:根据阻燃剂与被阻燃基材的关系,有机磷系阻燃剂可分为反应型和添加型两种。反应型阻燃剂与聚合物发生反应而成为聚合物结构中的一部分。由于它固定在聚合物内部,不挥发,所以阻燃性持久。
1 反应型有机磷系阻燃剂
反应型阻燃剂是将含磷阻燃单体与高聚物单体进行共聚,将阻燃基团导入高分子链或侧链, 以共价键结合起来的本体阻燃聚合物。优点是很少量的阻燃剂就能达到较高的阻燃效果,同时对聚合物的物理和机械性能影响较小。缺点是对阻燃高聚物的设计合成要求较高,成本较高[5]。

~ 环氧树脂类阻燃剂
~ 聚烯烃类阻燃体系
~ 聚酯类阻燃体系
~ 膦酸酯系阻燃剂
~ 亚磷酸酯。
~ 氧化膦
~ 有机磷盐
2 添加型有机磷系阻燃剂
添加型阻燃剂是通过物理方式加入的,是目前最经济最具商业价值的阻燃方式,始终占据了主导地位。但是阻燃剂与聚合物相容性较差,稳定性不好,加入的量一般都较大,因而对高聚物的力学性能、电学性能、加工性能等影响较大。目前研究最多的是聚磷酸铵和有机磷酸酯体系[6、8、9、10]。
~ 卤/磷协同的有机磷系阻燃剂
~ 氮/磷协同的有机磷系阻燃剂
~ 磷/硅协同的有机磷系阻燃剂
~ 其它有机磷系阻燃剂
~ 磷酸酯:单磷酸酯;双磷酸酯;新型磷酸酯
~ 添加性氧化膦
~ 膨胀型 OPFR
~ 现在聚合型有机磷系阻燃剂
(三)OPFR性能研究
1、热稳定性研究
热稳定性研究主要采取热分析法进行[11],可分为热重法TGA( thermogravimetric analysis)、差式扫描量热法SC(differential scanning calorimetry)、差热分析DTA(differential thermal analysis)和热机械分析法TMA( thermomechanical analysis)等。其中TGA 是在程序控制的升温过程中,测量物质的质量随温度的变化[6],通过对试样的热解过程加以实时记录,得出试样在分解过程中的质量变化及失重速度,进而评估其热稳定性。
2、阻燃机理研究
(1)凝聚相阻燃机理研究,其阻燃机理一般认为同时在凝聚相和气相发挥作用,但以凝聚相为主。具体可解释为:一方面含磷有机化合物受热分解产生磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等,这类酸能催化含羟基化合物吸热脱水成炭反应,使聚合物表面脱水炭化,形成致密炭层,有助于燃烧中断,另一方面阻燃剂受热产生PO·自由基,可捕获H·、HO·自由基,从而起到抑制燃烧反应的作用[9]。
● 成炭作用模式
● 涂层阻燃模式
(2)气相阻燃机理研究
● 化学作用模式
● 物理作用模式[5]
(3)协同阻燃机理研究[8]
(四)OPFR产业前景
目前,有机磷系阻燃剂已经部分替代传统的溴系阻燃剂,但溴系阻燃剂仍然是主要消费品种,目前仍使用大量的BFR(估计在 150 kt 左右,如将ATO计入,则可达200 kt)。近年来,尤其是美国磷系的FR发展很快,在2006~2011年增长率达4.1%,它已成为当今世界FR发展的主流,它的市场销售额已占销售总数的23%以上[10]。欧盟今后将首先在建材、铁路交通用材等领域实行新修订的欧盟各国统一使用的阻燃标准。
国内取代BFR的任务更加迫切,同时也给OPFR带来极大的发展空间。由于阻燃标准难以达到,根据欧盟各国标准和我国GB2028—2006的要求,采用PFR或P/N系IFR,为OPFR及P/N系FR的发展创造了有利条件。加之,近年来现代仪器(如气相 FTIR、激光裂解时间飞行质谱、固体核磁、X 射线光电子能谱等)的发展,为OPFR阻燃机理的研究提供了先进技术手段,加深了对OPFR 固相及气相阻燃机理的研究,为OPFR 的分子设计、协效复配及扩大应用提供了实用的理论基础,再者,由于具备丰富的资源、广阔的国内市场、比较雄厚的技术基础及产学研结合的优势,为中国发展 OPFR面临着乐观的形势。
――如用于EP的新OPFR[2]:BDP(即双酚A四苯基双磷酸酯低聚物);浙江万盛生产的用于EP的固态磷酸酯PX-220;克莱恩公司上市的OP-1311及OP-1312系列FR;DOPO(9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)及其一系列衍生物已成功地用于环氧印刷电路板代替 BFR,也用于制造含磷共聚酯(P 含量达0.5%~0.75%时聚酯即达 V-0 级);北京理工大学欧育湘及其博士研究生首创合成并具有自主知识产权的无卤OPFR--季戊四醇三磷酸酯(Trimer)。
――如用于PUF的新OPFR[2]:拜耳公司新近推出的 DMPP(二甲基丙基磷酸酯);旭瑞达公司的 PNX(低聚物);A&W公司的烷基磷酸酯低聚物;克莱恩公司的OP550;日本Daibachi公司的单官能团反应型PFR季戊四醇乙二醇磷酸酯。
用PFR 取代 BFR 是势在必行的趋势,在今后的 20 年内,对 PFR 的需求将会在全球范围内日益增长。所以 OPFR的生产一个时期以来已成为各国阻燃剂厂商看好的投资行业之一[10]。
参考文献:
[1] http://info.china.alibaba.com/news/detail/v0-d1021747300.html
[2] 欧育湘 我国有机磷阻燃剂产业的分析与展望,化工进展,2011,30(1)
[3] http://acad.cnki.net/Kns55/brief/result.aspx?dbPrefix=CJFQ
[4] http://www.hstd.cn/文献检索/异构统一检索/tabid/110/Default.aspx
[5] 何宽新 有机磷系阻燃剂的作用机理及研究现状,科技信息,2008,(22)
[6] 高峰,朱梦如 有机磷系阻燃剂的研究与应用 武警学院学报 2009第25卷第 4期
[8] 宋军,彭朝阳 磷系阻燃聚丙烯的研究进展及展望,武警学院学报,2011,27(4)
[9] 陆丽浓,欧宗和 无卤阻燃 PC/ ABS合金的研究进展,弹性体,2008,18(4) :67~72
[10] 薛祖源,阻燃剂在聚氨酯树脂制品中的使用及发展趋势,上海化工,2011,36(7)
[11] 梁成 我国阻燃剂的发展现状及其发展对策,阻燃材料与技术,2003,(2):6~7,5
新型阻燃剂的发展趋势
(一)发展高效型阻燃剂。现用的常规阻燃剂,阻燃效率低,用量大,从而恶化了高聚物基材愿有的优异性能,增加高聚物燃烧或热解时生成的烟量及有毒气体量,增加材料的价格,并造成阻燃高聚物加工及回收方面的困难,因此寻求高效的阻燃剂系统是人们长期的目标。据专家们预测,具有下述特征之一的阻燃系统有可能成为具有发展前景的未来高效阻燃剂:能抑制凝聚相的氧化反应;具有催化阻燃作用;能发挥高效的气相阻燃作用;能生成有效的含炭层或其它阻燃元素的防护层。下面将简单介绍四类系统。第一类是催化阻燃系统:主要指那些在一定条件下能脱水生成强酸的化合物,它们可促进高聚物成炭从而使物质的燃烧热降低,材料的阻燃性大为改善,而燃烧产物只是无毒的水蒸气。第二类芳香族磺酸盐(酯),这类对聚碳酸酯(PC)极其有效,并且用量极少。第三类凝聚相中添加自由基抑制剂,凝聚相中的表面氧化对于聚合物的高温降解具有十分重要的作用。但大多数抗氧剂和自由基清扫剂在高聚物氧化裂解温度下对阻燃不很有效,必须设计耐高温的抗氧系统。第四类是高效气相阻燃剂。有人认为:有些在气相中释放出HCl和HBr的阻燃系统,可能基本上只是发挥物理作用,但对反应的燃烧肯定存在一些更有效的燃烧抑制剂,如羰基铁、四乙基铝、二氯二氧铬等,它们的阻燃效率至少比目前常用的SbCl3高出一个数量级。实验表明:比现有阻燃系统效率高出一、二个百分点的气相阻燃剂是可以找到的。
(二)发展无卤化趋势。卤素阻燃剂因其用量少、阻燃效率高且适应性广,已发展成为阻燃剂市场的主流产品,但它的发烟量大且释放出来的HX气体具有高腐蚀往往发生二次灾害,可导致单纯由火所不能引起的电路系统开关和其它金属物件的腐蚀及人体呼吸道和其他器官的危害。近几年来美国、英国、挪威、澳大利亚等已制定或颁布法令对其某些制品进行燃烧毒性实验或限制某些制品的使用、对释放的酸性气体进行规定、取代卤素阻燃剂。发展无卤阻燃剂已成为世界阻燃领域的趋势,美国Alcoa公司、Alcan化学公司、Lonza公司和Salenr公司不断推出新品种,如Zerogen、Halfree、Hydrass、Magnifin系列等,国内山东铝厂、江苏海水研究所、大连理工大学等对此也进行了研究开发,已研究出阻燃性能好、粒经小、补强效果明显的无机阻燃剂。红磷因性能优越、无二次公害在无卤化趋势中得到很快发展,英国、日本开发研制的微胶囊化红磷已商品化,主要产品有英国Albright&Wilson公司的AMGARD CPC、AMGARD CRP系列,日本的RINRA系列。对于膨胀型阻燃剂,美国、意大利等发达国家已商品化,但国内尚未商品化,其开发产品主要处于研制阶段。
(三)抑烟化和无毒气体化趋势。发烟是聚合物燃烧的基本特征,据统计,火灾中发生的死亡事故80%是由于建筑构件、装饰材料等物质热解和燃烧所释放的烟和有毒气体窒息造成的。为此,世界各国都对塑料燃烧时的发烟量和有毒气体浓度制定了严格的法规限制,抑烟化和无毒化已被列为阻燃技术的重点研究之一。目前采用的途径有两个:一是采用本身生烟量较小的聚合物;二是加入抑烟剂使材料的生烟量降低。后着对于前者而言简便易行,经济实用。目前采用的抑烟剂主要以金属氧化物、过渡金属氧化物为主。主要产品有美国Borax公司的Firebrake硼酸锌系列、XP系列、Climax公司的Moly FR钼酸盐系列。我国的一些研究所也对此进行了研究,开发的复合阻燃抑烟剂FZY系列已经上市。但目前对抑烟剂的研究还存在许多未解决的问题,对有些聚合物材料的抑烟缺乏有效实用的抑烟剂。综上所述,美国、日本等发达国家阻燃剂工业发展很快,新的阻燃剂品种层出不穷。在我国,阻燃剂是一个新生的工业,与发达国家相比,还有一定的差距。一方面是因为人们对阻燃的认识和法规欠缺,另一方面是我国在消防,尤其是阻燃方面投入的资金有限,这在一定程度上制约了阻燃技术的发展。
目前,这种状况正在改善,不仅是消防部门而且各类高校和研究所都投入了一定的科研力量进行阻燃剂方面的研究,并取得了一定的成果。随着国民经济的发展,各项阻燃法规的建立和健全,我国阻燃剂市场发展前景将非常宽广。
专家预测:未来几年新型保温材料是主流
制造业层次的提升,对与之配套的化学原材料提出了更高的要求。在建筑领域,节能、环保、经济、耐用的聚氨酯硬泡、涂料、阻燃剂等将被更多的应用。以阻燃剂为例,全球阻燃剂市场约41亿美元,目前处于平稳增长阶段,未来的年增速则有望在二十个百分点以上,而且在性能不断提升之后,较为环保的有机磷系阻燃剂正在逐渐替代对环境和人体危害较大的溴系阻燃剂。另外,高温滤料是除尘袋的核心部件,由于袋式除尘正处于快速发展期,高温合成化纤等环保滤料具备性能优势,替代玻纤的速度将明显加快,未来5年的年增长率可望超过三十个百分点。
全国精细化工原料及中间体行业协作组副理事长徐京生也表示,精细化工企业不断研发生产出新产品,将助推节能环保等战略性新兴产业更快达到目标,其中建筑领域因其与民生高度相关格外值得关注。建筑保温方面,目前聚苯乙烯泡沫板大量使用,将来需更多地采用聚氨酯硬泡组合料等;建筑节能方面,太阳能光电与建筑一体化前景可观,需要大量使用太阳能电池用化学品,如硅基太阳能等与半导体生产类似的化学品,聚合物太阳能用聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔、聚苯乙炔等。涂料是建筑的外衣,据了解,2010年国内建筑涂料总产量是351.9万吨,占涂料总产量的36.4%。
“十二五”期间,建筑涂料的应用将不再仅仅体现在简单的装饰防护上,而是会更加凸显出功能性。有业内人士认为,涂料生产商应从以下几个方面来提升我国建筑涂料的品质:一是提高建筑涂料的性能,二是增加建筑涂料的功能,三是涂料装饰艺术化,四是最为重要的降低VOC排放量。徐京生也认为,防火涂料、防水涂料、粉末涂料等新型特种涂料“十二五”期间将得到更大的市场空间。
塑料建材已经成为家庭时尚元素的风向标,今后建材塑料将越来越受到消费者的青睐,可望成为新的消费热点和新的经济增长点。随着塑料建材的品种逐步系列化、配套化和标准化,以及环保节能的要求提高、推广应用的力度加大,各种塑料建材如塑料管、门窗、高分子防水材料、装饰装修材料、保温材料及其他塑料建材的需求将有较大幅度增加。
环保部要求全面开展化学品环境管理专项检查,坚决遏制化学品环境污染事件的高发事态。业内人士认为,此次针对化学品的专项检查,将给阻燃剂、溴素等环境管理较为混乱的行业带来冲击,部分不达标中小企业有可能因此关闭,这对业内的龙头上市公司将是利好。
环保部副部长张力军在会上表示,今年年底前要集中力量,在全国范围内开展化学品环境管理检查,对象是化工园区和化工企业集中区域、所有持有危险化学品生产许可证的危险化学品生产企业,重点检查江河湖泊沿岸、沿海地区、饮用水水源地等环境敏感区域。
张力军宣布,从2011年9月15日起,各级环保部门要停止受理在工业园区外新建、改建、扩建危险化学品生产、储存项目的各类申请。2013年年底前,要完成危险化学品环境管理登记工作,对于不按照规定履行登记义务的企业,除依法给予处罚外,将在环评审批、上市公司环保核查和安排环保专项资金上受到制约。除此之外,环保部还将强化污染责任追究和处罚,建立化学品环境污染责任终身追究制。并强调,对检查中发现的问题,要立即限期整改。对经整改仍无法达到要求的企业,提请有关地方人民政府依法予以关停或取缔;对不符合产业政策的企业,以及生产淘汰产品和使用落后工艺设备情节严重的企业,应依法责令停业、关闭;对造成重特大环境污染事故的企业,要依法责令关闭。对未批先建、未验收先投产的化学品相关项目,以及非法转移、倾倒废弃危险化学品的企业,要依法加大处罚力度。
环保部污染防治司司长赵华林在接受中国证券报记者专访时表示,这是全国范围内首次布置化学品环境管理,在经历了治理初次污染物阶段后,未来化学品环境管理将成为我国环境污染物治理的重点。
针对此次全国范围内的化工品环境排查,生意社化工分社溴产业分析师周骞认为,存在安全、环境危害隐患的不达标化学品生产企业将会被关停,一些产品行情可能会受到一定影响,尤其是一些精细化产品。如阻燃剂行业,目前监管不够严格,很多产品不能达到阻燃标准。由于阻燃剂成本较高,一些中小企业因成本压力制约可能会受到一定冲击。
溴素作为溴系阻燃剂的主要原料,是一种不可再生资源,一些生产企业不符合产业标准,粗放的开发,导致部分地区储量优势不在,此次排查将会淘汰关闭一些落后产能企业,从而保护溴素资源。
涂料迎来转型期多种新型特种涂料空间广阔
建材行业作为涂料、塑料异型材、阻燃剂、保温材料、防水材料等一系列化工产品重要的应用领域,两者唇齿相依的关系正在日益深化,相互渗透、融合的范围也在快速延展。展望“十二五”,以节能环保等理念为主导的新型化学建材将大行其道,专家认为,化工行业必须顺应这一潮流,为绿色环保建材产业的发展提供支撑,同时在不断扩大的建材新需求、新领域中获得更大的施展空间。
2010年,建材工业销售产值(现价)为3.6万亿元,同比增长33.37%。其中,水泥制造业7475万元,同比增长25.9%;玻璃及制品业为4972.73亿元,增长35.91%。总体来讲,在宏观经济向好趋势的带动下,尤其是去年中央抓住当前农村建房快速增长和建筑材料供给充裕的时机,采取有效措施推动“建材下乡”,建材工业生产及主要产品产量较快增长,出口额超过金融危机暴发前水(文章来源环球聚氨酯网)平,销售收入增幅较大,经济效益稳步提升。在各种利好因素的带动下,作为建材行业的上游,化工业内的纯碱、石膏块等传统产品搭上了建材行业这个高速扩张的快车。
迈入“十二五”,建材行业对上游化工产品的市场需求不仅体现在数量上,还将更加强调产品升级和多元化。目前,工业和信息化部已经明确了建材行业“十二五”规划的总体思路,建材行业将着力推进产品深加工,积极发展节能环保新型建材,支持企业以质量、品种等为重点,进行技术改造升级。工信部原材料司相关负责人表示,我国建材工业发展的重大转型期已经到来,具体体现在:从传统产业到新兴产业发展的转变、从分散发展到集中发展的转变、从材料制造到制品制造的转变、从高碳生产方式到低碳生产方式的转变、从低端制造到高端制造的转变等。
对此,有专家预测,“十二五”期间,水泥、平板玻璃、陶瓷、烧结墙体材料等建材基础原材料将难以获得更大的市场发展空间。相比之下,住房消费升级、建筑工业化的推进、新兴产业的发展将成为节能环保建材工业发展的新亮点。这一重要转变直接的影响是,上游化工产品将以更多的触角、更活跃的角色参与其中,既推动、也分享建材工业升级转变的进程。
专家认为,制造业层次的提升,对与之配套的化学原材料提出了更高的要求。在建筑领域,节能、环保、经济、耐用的聚氨酯硬泡、涂料、阻燃剂等将被更多的应用。以阻燃剂为例,全球阻燃剂市场约41亿美元,目前处于平稳增长阶段(年增幅7%左右),未来的年增速则有望在20%以上,而且在性能不断提升之后,较为环保的有机磷系阻燃剂正在逐渐替代对环境和人体危害较大的溴系阻燃剂。另外,高温滤料是除尘袋的核心部件,由于袋式除尘正处于快速发展期,高温合成化纤等环保滤料具备性能优势,替代玻纤的速度将明显加快,未来5年的年增长率可望超过30%。
建筑保温方面,目前聚苯乙烯泡沫板大量使用,将来需更多地采用聚氨酯硬泡组合料(MDI、聚醚多元醇)等;建筑节能方面,太阳能光电与建筑一体化前景可观,需要大量使用太阳能电池用化学品,如硅基太阳能等与半导体生产类似的化学品,聚合物太阳能用聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔、聚苯乙炔等。
涂料是建筑的外衣,据了解,2010年国内建筑涂料总产量是351.9万吨,占涂料总产量的36.4%。“十二五”期间,建筑涂料的应用将不再仅仅体现在简单的装饰防护上,而是会更加凸显出功能性。有业内人士认为,涂料生产商应从以下几个方面来提升我国建筑涂料的品质:一是提高建筑涂料的性能,二是增加建筑涂料的功能,三是涂料装饰艺术化,四是最为重要的降低VOC排放量。徐京生也认为,防火涂料、防水涂料、粉末涂料等新型特种涂料“十二五”期间将得到更大的市场空间。
国际模具及五金塑胶产业供应商协会相关负责人表示,塑料建材已经成为家庭时尚元素的风向标,今后建材塑料将越来越受到消费者的青睐,可望成为新的消费热点和新的经济增长点。这位负责人认为,随着塑料建材的品种逐步系列化、配套化和标准化,以及环保节能的要求提高、推广应用的力度加大,各种塑料建材如塑料管、门窗、高分子防水材料、装饰装修材料、保温材料及其他塑料建材的需求将有较大幅度增加。
“十二五”新型建材占主导
工业和信息化部已经明确了建材行业“十二五”规划的总体思路,建材行业将着力推进产品深加工,积极发展节能环保、保温隔热等新型建材,支持企业以质量品种等为重点,进行技术改造升级。
工信部原材料司相关负责人表示,我国建材工业发展的重大转折期已经到来,主要体现在从传统产业到新兴产业发展的转变、从分散发展到集中发展的转变、从材料制造到制品制造的转变、从高碳生产方式到低碳生产方式的转变、从低端制造到高端制造的转变。
有专家预测,水泥、平板玻璃、陶瓷、烧结墙体材料等基础原材料不会再有更大的市场发展空间。住房消费升级、建筑工业化的推进、战略性新型产业的发展将为建材工业的发展提供更大的发展空间。
节能、经济、耐用的聚氨酯硬泡,涂料和阻燃剂等将被更多地应用在新型建材领域。以阻燃剂为例,全球阻燃剂的市场总值大约有41亿美元,目前处于平稳增长阶段(7%左右),未来的年增速有望达到20%以上。在性能不断提升之后,较为环保的有机磷系阻燃剂正在逐渐替代对环境和人体危害较大的溴系阻燃剂。另外,在环保材料方面,高温滤料是除尘袋的核心部件,由于袋式除尘正处于快速发展期,高温合成化纤滤料具备性能优势,成本降低之后替代玻纤的速度将加快,未来5年的年增长率将超过30%。
在建筑保温方面,现在一般采用聚苯乙烯泡沫板,未来会得到广泛应用的将是PU硬泡组合料(MDI、聚醚多元醇);建筑节能方面,太阳能光电-建筑一体化,需要太阳能电池用化学品(硅基太阳能等与半导体生产类似的化学品,聚合物太阳能用聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔、聚苯乙炔等)。
据了解,2010年建筑涂料总产量是351.9万吨,占涂料年产量的36.4%。业内人士认为,涂料生产商应从提高建筑涂料性能、增加建筑涂料功能、涂料装饰艺术化、降低VOC排放量这几方面来提升我国建筑涂料的质量。因此,防火涂料、防水涂料、粉末涂料等新型特种涂料将会得到更大的发展。
目前,建材五金塑料已成为家庭时尚元素之一,今后将越来越受到消费者的青睐,将成为新的消费热点和经济增长点。随着塑料建材的品种逐步系列化、配套化和标准化,以及环保节能的要求和推广应用力度逐渐加大,各种塑料建材如塑料管、门窗、高分子防水材料、装饰装修材料及其他塑料建材的需求将有较大幅度的增加。 ![]()
一种次膦酸改性氢氧化铝阻燃剂的制备方法
四川省绵阳市涪城区青龙大道中段59号西南科技大学研制的一种次膦酸改性氢氧化铝阻燃剂的制备方法向中国知识产权局申请了专利。日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种次膦酸改性氢氧化铝阻燃剂的制备方法,其特征是包括:取氢氧化铝,按氢氧化铝质量的10~15倍的比例取有机溶剂冰乙酸,按氢氧化铝:有机次膦酸为1:1.0~2.0的摩尔比取有机次膦酸;将氢氧化铝分散于有机溶剂冰乙酸中,搅拌下将有机次膦酸加入到氢氧化铝分散液中,通氮气10~30分钟后,于室温~80C下反应24~36h,得反应后物料;将反应后物料趁热过滤,固体物经洗涤、干燥,即制得次膦酸改性氢氧化铝阻燃剂。采用本发明,制得的次膦酸改性氢氧化铝阻燃剂具有较好的热稳定性、疏水性,用于环氧树脂复合材料中,复合材料的机械性能等明显提高、阻燃性能良好。
一种纤维素衍生物微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法
安徽省合肥市金寨路96号中国科学技术大学发明的一种纤维素衍生物微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利。日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种纤维素衍生物微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法,涉及阻燃剂领域。该阻燃剂是以纤维素衍生物、溶剂、无卤阻燃剂、表面活性剂、催化剂和交联剂为原料,将纤维素衍生物与其它各原料在交联剂作用下制成以交联得到的交联型纤维素衍生物为包覆层,无卤阻燃剂为核的微胶囊化无卤阻燃剂。该微胶囊化无卤阻燃剂中作为包覆层的交联型纤维素衍生物与作为核的无卤阻燃剂的重量比为0.04~0.3∶1。其平均粒径没有明显增加,颗粒的自由流动性好,壳层致密均匀,水性大为降低,高温耐水性显著提高,可用作聚烯烃、聚氨酯、橡胶、泡沫塑料等高分子材料的阻燃剂,还可用于纸张、木材、织物等的阻燃。
一种纳米复合膨胀型阻燃剂及其制备方法
江苏省苏州市苏州新区滨河路1701号苏州科技学院发明的一种纳米复合膨胀型阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明属于阻燃剂领域,公开了一种制备纳米复合膨胀型阻燃剂的方法,包括以下步骤:(1)将季戊四醇磷酸酯三聚氰胺盐、份氯化镁、硫酸铝溶入乙醇水溶液,50~70℃下超声振荡使反应物完全溶解,得到溶液A;(2)另取氢氧化钠、碳酸钾溶于去离子水中配成溶液作为沉淀剂B;将沉淀剂B缓慢滴入溶液A中,逐渐出现白色沉淀;滴加完毕后,在超声条件下于50~70℃保温反应1~2h,40~90℃下保温结晶30~90min;冷却,抽滤,保留固相并洗涤,干燥,得到纳米复合膨胀型阻燃剂。通过原位生成的纳米级镁铝水滑石与膨胀型阻燃剂复合得到了新的纳米复合膨胀型阻燃剂,可以制备得到具有较高的阻燃性能的膨胀型阻燃剂,降低其使用量,改善阻燃材料的力学性能。
一种水滑石-聚磷酸铵无卤阻燃剂及其制备方法
浙江省杭州市下城区潮王路18号浙江工业大学发明的一种水滑石-聚磷酸铵无卤阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种水滑石-聚磷酸铵无卤阻燃剂及其制备方法,所述的阻燃剂以水滑石为原料,经过与聚磷酸铵阴离子交换获得水滑石-聚磷酸铵无卤阻燃剂,具体按照以下步骤进行:(1)将水滑石与工业酒精混合,0~50Hz超声处理0.5~1h,然后60~80℃水浴搅拌1~3h,获得均匀悬浊液;(2)持续搅拌下,将聚合度为1000~1200的聚磷酸铵加入步骤(1)获得的悬浊液中,调节反应液pH值至4.0~5.0,60~80℃水浴搅拌2~6h,过滤,滤饼洗涤,干燥,研磨,获得水滑石-聚磷酸铵无卤阻燃剂;该发明无卤阻燃剂具有无卤阻燃、填充、增强等特点,制备工艺简单,原料来源广泛,易操作,具有良好的实用性。
低分子量卤化芳族聚合物和它们作为阻燃剂的应用
美国康涅狄格州科聚亚公司研制出的一种低分子量卤化芳族聚合物和它们作为阻燃剂的应用向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明是一个卤化芳族聚合物具有2-100个各自包含芳族基的单体单元,所述芳族基取代有至少一个卤素基团,其中所述单体单元中至少一个具有以下通式(I):其中Ar1、Ar2和Ar3相同或不同并且各自是取代有至少一个卤素基团的芳族基;A选自CO、CO2、S、SO2、单键和C1-C6烷基链;B和C相同或不同并且各自选自O、CO、CO2、CO3、S、SO2、单键和C1-C6烷基链;和y和z中的每一个独立地是0或1。
含阻燃剂的聚氨酯泡沫组合物及其制备方法
阻燃组合物及由其制备的聚氨酯泡沫
美国纽约州ICL-IP美国公司发明的一种含阻燃剂的聚氨酯泡沫组合物及其制备方法,阻燃组合物及由其制备的聚氨酯泡沫向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该方法提供了一种组合物,其包含:(a)形成软质聚氨酯泡沫的混合物,以及(b)有效阻燃量的至少一种通式(I)的不含卤素的环状磷酸酯,其中R1和R2是相同或不同的、含有最多约10个碳原子、任选含有杂原子取代基的直链或支链烷基,前提是R1和R2不都是甲基;并且R3-R7各自独立地是氢或者是相同或不同的、含有最多约4个碳原子、任选含有杂原子取代基的直链或支链烷基;前提是所述环状磷酸酯是液体,或基本上可溶于至少一种不同的液体阻燃剂和/或形成软质聚氨酯泡沫的混合物的含羟基组分中;式(I)的环状磷酸酯含有以任何含磷组分的总重量计至少8.5重量%的磷;并且前提是所述组合物不含三聚氰胺化合物。还提供了包含式(I)的环状磷酸酯以及至少一种不同液体阻燃剂的阻燃添加剂组合物。此外,提供了制备阻燃聚氨酯泡沫混合物的方法。
一种无卤素高效阻燃剂组合物及其制备方法
上海市松江区新城区人民北路2999号东华大学研制的一种无卤素高效阻燃剂组合物及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种无卤素高效阻燃剂组合物及其制备方法。该发明的无卤素高效阻燃剂组合物的组分和质量百分比包括:三聚氰胺羧乙基苯基次膦酸缩合物10~80%、三聚氰胺和/或其衍生物15~70%、有机磷酸酯5~20%。该发明的无卤素阻燃剂组合物,可用于各种聚烯烃、尼龙、聚氨酯和聚酯等合成材料和纺织品的阻燃,尤其适用于聚酯和尼龙工程塑料,在PBT树脂中添加12wt%其阻燃等级即可达到UL94V-0级(1.6mm)。本发明的阻燃剂复合物具有阻燃效率高、流动性好、不析出等特点,可满足电器外壳和支架、电子电器接插件等用阻燃树脂的使用要求。
一种无卤抑烟阻燃剂
甘肃省兰州市安宁区安宁东路967号西北师范大学发明的一种无卤抑烟阻燃剂向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明提供了一种无卤抑烟阻燃剂,是将氧化石墨、坡缕石黏土(凹凸棒)、碳酸氢钠以1:1:0.5~1:10:5的质量比混合而得。大量实验证明,该阻燃剂在每100份高分子基体中添加15~55份时,氧指数为32~38,烟密度小于75,平均燃烧时间小于30s,平均燃烧长度小于250mm,具有良好的抑烟和阻燃性能,完全满足国家建材B1标准的要求。该发明阻燃剂尤其适合在聚苯乙烯、聚氨酯基体中使用,也适合于在聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物、尼龙、聚碳酸酯、热塑性弹性体、各类橡胶中使用。
一种带芴基含磷阻燃剂及其制备方法
江苏省常州市武进区滆湖路1号常州大学研制的一种带芴基含磷阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种带芴基含磷阻燃剂及其制备方法,属于化工材料领域。该阻燃剂是一种具有如结构(I)的聚合物。该发明的阻燃剂相对分子量较高,与聚酯基体的相容性好,不易迁移,9,9-双(4-羟苯基)芴的引入,克服了传统聚合物阻燃剂加入聚酯体系后热稳定性下降,其阻燃效果好,阻燃耐久性优,有利于环保;该发明提供的该带芴基含磷阻燃剂的制备方法简单,条件易于控制;由该方法制备的带芴基含磷阻燃剂应用范围广,适用于聚酯、聚酯合金、工程塑料、环氧树脂的阻燃,均能达到良好的阻燃效果。
一种基于双季戊四醇的聚丙烯无卤阻燃剂及其制备方法
北京市海淀区中关村南大街5号北京理工大学和江苏瑞阳化工股份有限公司共同研制的一种基于双季戊四醇的聚丙烯无卤阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种基于双季戊四醇的聚丙烯无卤阻燃剂及其制备方法,属于阻燃技术领域。包括聚磷酸铵、双季戊四醇、烷基酯类协效剂和盐催化剂;将聚磷酸铵、双季戊四醇、烷基酯类协效剂和盐催化剂分别进行研磨、干燥后进行混合,搅拌均匀后得到基于双季戊四醇的聚丙烯无卤阻燃剂,为白色粉末状,装袋隔热隔潮保存即可。该发明以磷-氮复合高效阻燃体系为特征,可以作为阻燃改性剂通过螺杆挤出制备无卤阻燃聚丙烯粒料;25%-31%的阻燃剂添加量即可达到厚度1.6mm的UL94V-0阻燃级别,使所得的聚丙烯组合物在不含卤素同时具有良好的阻燃性能和良好的机械性能且低烟无毒;阻燃、力学或电性能等应用性能长期稳定,具有环境适应性。
一种阻燃剂的制备及应用
浙江省台州经济开发区台州学院王婷婷等人研制出的一种阻燃剂的制备及应用向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明是一种阻燃剂的制备及应用,公开了一种磷氮系阻燃剂及其制备方法和应用,所述的磷氮系阻燃剂N,N′-双(二苯氧基磷酰基)-2,2′-己二胺结构如式(I)所示。它通过氯磷酸二苯酯与己二胺反应制备。该发明利用磷氮系阻燃剂与聚合物通过熔融共混对高分子材料进行阻燃改性,通过阻燃剂磷氮元素协同阻燃作用,提高对高分子材料的阻燃效果,减少了阻燃剂在高分子材料的使用量,降低阻燃材料的制备成本。
![]()
含苯并噁嗪的无卤阻燃剂及含无卤阻燃剂的聚合物材料
广东省广州市天河区五山路381号华南理工大学研制出的一种含苯并噁嗪的无卤阻燃剂及含无卤阻燃剂的聚合物材料向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种含苯并噁嗪的无卤阻燃剂及含无卤阻燃剂的聚合物材料。可同时添加少量金属氧化物或氢氧化物作为阻燃协效剂。红磷燃烧生成的氧化磷、磷酸、偏磷酸、聚磷酸等与苯并噁嗪树脂固化生成的大量酚羟基反应脱水形成无机-有机杂化阻隔层,该阻隔层对基体聚合物润湿性好,阻隔性提升;同时,有机部分对有机烟尘气具有吸收作用,从而使阻燃效率大大提高。少量的金属氧化物或氢氧化物可增强阻隔层的稳定性,进一步提高阻燃效果。该组合物用于聚合物和基于聚合物的组合物及其制品的阻燃,阻燃效果好。该发明的无卤阻燃体系具有成本低、应用范围广、阻燃性好的特点。
溶剂型木质素-氰胺衍生物阻燃剂的制备方法
福建省福州市闽侯县上街镇大学城学园路2号福州大学发明的一种溶剂型木质素-氰胺衍生物阻燃剂的制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种溶剂型木质素-氰胺衍生物阻燃剂的制备方法,该方法是将溶剂型木质素经过羟甲基化反应后与氰胺、尿素发生缩聚反应,制备得到所述的溶剂型木质素-氰胺衍生物阻燃剂。该阻燃剂高效无卤,低成本,制备方法简单,具有良好的阻燃效果,可广泛应用于橡胶,塑料等高分子材料的改性领域,具有良好的经济效益和社会效益。
纺织品中特种阻燃剂含量检测方法
河南省郑州市机场路69号郭会清发明了一种纺织品中特种阻燃剂含量检测方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种纺织品中特种阻燃剂三-[氮杂环丙基]-氧亚膦的含量检测方法,包括样品提取、气相色谱-质谱测定和确证、空白实验、TEPA的含量测定等步骤,提取时选用正己烷和丙酮的混合物作为萃取剂,提取液经旋转蒸发浓缩定容,用气相色谱-质谱仪进行测定和确证,然后用外标法定量,根据待测样液中特种阻燃剂TEPA的含量情况,选定浓度相近的标准工作溶液用气相色谱-质谱仪进行测定。该方法简便、快速,测定精度较高,测定低的限为4mg/kg,远远低于国标中的测定低限为50mg/kg标准;纺织品中TEPA的回收率可达到75.22%-99.5%。该方法适用于各种纺织品的检测,包括天然纤维和化纤纤维,适用范围较广。
一种EVA阻燃剂及其制备方法
广东省深圳市宝安区福永街道桥头富桥第三工业区二期C2幢深圳市科聚新材料有限公司向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及高分子材料阻燃领域,公开了一种EVA阻燃剂及其制备方法。该EVA阻燃剂由以下成分组成:三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯或六溴环十二烷、三氧化二锑、有机锡、长链聚磷酸铵以及抗氧剂1010。该发明的目的是提供一种EVA阻燃剂,在低成本的基础上提高EVA的阻燃性。该发明的另一目的是提供一种EVA阻燃剂的制备方法。
一种芳香族磺酸盐阻燃剂及其制备方法
广东省广州市番禺区广州大学城外环西路100号广东工业大学研制的一种芳香族磺酸盐阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种芳香族磺酸盐阻燃剂及其制备方法,具体来说,该发明公开的芳香族磺酸盐阻燃剂是一种以含金刚烷为核的芳香族磺酸盐类阻燃剂——金刚基–1,3,5,7–四对苯基磺酸钠;该阻燃剂是以1–溴金刚烷为起始原料合成的,首先在催化剂和促进剂的协同作用下,1-溴金刚烷与苯反应生成1,3,5,7-四苯基金刚烷,1,3,5,7-四苯基金刚烷经过磺化,中和、过滤、洗涤、干燥得到金刚基–1,3,5,7–四对苯基磺酸钠,该发明所述金刚基–1,3,5,7–四对苯基磺酸钠是一种性能优异、清洁环保的聚碳酸酯阻燃剂。
磷阻燃剂及其应用
美国路易斯安那州雅宝公司发明的一种磷阻燃剂及其应用向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及通过将下述组分组合在一起形成的磷阻燃剂组合物,所述组合物包含:a)环状磷酸酯阻燃剂,其包含P-烷基磷酸的(5-乙基-2-甲基-2-氧-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷-5-基)甲基甲酯和P-烷基磷酸的双[(5-乙基-2-甲基-2-氧-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷-5-基)甲基]酯;和b)烷基化三芳基磷酸酯阻燃剂,其具有基于所述烷基化三芳基磷酸酯的总重量计低于约1重量%的三苯基磷酸酯(TTP)含量。该发明还涉及这种磷阻燃剂组合物的应用,尤其是在聚氨酯泡沫和纺织品中的应用。
具有双环磷酸酯结构的长链三嗪系大分子阻燃剂及其方法
浙江省宁波市镇海区庄市大道519号中国科学院宁波材料技术与工程研究所研制的一种具有双环磷酸酯结构的长链三嗪系大分子阻燃剂及其方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种含具有双环磷酸酯结构的大分子三嗪系阻燃剂及其制备方法,该阻燃剂如下结构,由三聚氯氰、1-氧-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷(PEPA)和具有结构通式为ZH-R-ZH的二元胺、二元醇/酚或二元硫醇/酚在缚酸剂作用下缩聚得到。该发明提供的制备方法原料易得,工艺简单。所得膨胀型阻燃剂热稳定好,高温下成炭率高,膨胀性能显著,可作为单独或通过复配在材料的阻燃改性中应用;它的碳源、酸源、发泡源3种组分在同一个大分子中,可以有效地解决阻燃体系在材料中各组分分布不均问题,克服无机阻燃剂和低分子量有机阻燃体系的挥发、迁移和渗出等问题,同时改善由于阻燃剂的添加引起材料力学行为变差的缺陷。
高效协同型竹木材阻燃剂生产方法
浙江省临安市衣锦街252号浙江农林大学研制出的一种高效协同型竹木材阻燃剂生产方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明是一种高效协同型竹木阻燃剂生产方法,以30-70重量份(下同)的粉状水溶性聚磷酸铵、20-40份硼化物、10-30份硅化物、5-30份浓度为50%的过渡金属盐螯合物水溶液或3-20个浓度为50%的稀土金属盐螯合物水溶液为原料混合拌匀而成,专用于作为竹材、木材及以竹木材为原料制成的人造板材的阻燃剂,经该阻燃剂处理后的竹木材及以其为原料制成的人造板材稳定性好,吸湿性小、抗菌防虫性好、不易迁移析出、载入量低,且在生产本阻燃剂时,在常温常压中进行,不加热,节能。
一种以硅烷改性聚磷酸铵为阻燃剂的木粉/聚丙烯木塑
复合材料及其制备方法
黑龙江省哈尔滨市香坊区和兴路26号东北林业大学研制出的一种以硅烷改性聚磷酸铵为阻燃剂的木粉/聚丙烯木塑复合材料及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明是一种以硅烷改性聚磷酸铵为阻燃剂的木粉/聚丙烯木塑复合材料及其制备方法,涉及一种木粉/聚丙烯木塑复合材料及其制备方法。解决现有以聚磷酸铵为阻燃剂的木粉/聚丙烯木塑复合材料的相容性差、力学性能低、阻燃性能差、耐热性能差的问题。木塑复合材料由木粉、聚丙烯、硅烷改性聚磷酸铵、m-TMI-g-PP偶联剂和抗氧剂制成,所述硅烷改性聚磷酸铵由聚磷酸铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷制成。制备方法:制备硅烷改性聚磷酸铵,然后将木粉、聚丙烯、硅烷改性聚磷酸铵、m-TMI-g-PP偶联剂和抗氧剂混合后经双螺杆挤出机挤出即可。该发明的木塑复合材料阻燃性能好、机械性能高,耐热性能好;工艺简单。
含磷和氮大分子膨胀型阻燃剂及其合成方法
安徽省宁国市经济技术开发区安徽中鼎密封件股份有限公司研制的一种含磷和氮大分子膨胀型阻燃剂及其合成方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种含磷和氮大分子膨胀型阻燃剂及其合成方法,是以乙腈为溶剂,使3,9-二氯-2,4,8,10-四氧代-3,9-二磷螺环-3,9-二氧[5,5]十一烷与2,6-二氨基吡啶在催化剂的作用下反应,提纯产物得到聚3,9-二氯-2,4,8,10-四氧代-3,9-二磷螺环-3,9-二氧[5,5]十一烷2,6-二氨基吡啶。该发明方法简单、易于控制,合成的含磷和氮大分子膨胀型阻燃剂与基体的相容性更好,成炭性更高,基本上能够解决阻燃剂与聚合物基体加工成型中出现的迁移、析出或挥发等问题,并且不含卤素,环境友好,具有良好的应用前景。
一种含有类水滑石的大分子型阻燃剂的制备方法
江苏省苏州市苏州新区滨河路1701号苏州科技学院和南通醋酸纤维有限公司发明的一种含有类水滑石的大分子型阻燃剂的制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明属于烟气脱硫废渣回收利用领域和大分子阻燃剂合成与应用领域,涉及一种利用烟气脱硫废渣制备大分子阻燃剂方法:⑴将氧化镁脱硫残渣与去离子水混合,加热至沸腾,搅拌均匀,得到悬浊液A;⑵使用氢氧化钠水溶液调节悬浊液A的pH值至9~12,然后沸腾下反应3~8h,得到含有类水滑石的悬浊液B;⑶在悬浊液B中加入三聚氰胺,加热至沸腾,搅拌至三聚氰胺溶解,再滴加磷酸,90~100℃下反应2~4h,得到悬浊液C;⑷向悬浊液C中加入三聚氰胺,加热至沸腾,搅拌溶解,降温至60~80℃后加入多聚甲醛,继续在60~80℃下反应1~2h;然后使用磷酸调pH至4~6,继续反应0.5~1h,抽滤洗涤干燥;所得大分子阻燃剂与高分子相容性好,不易吸潮,成本低。
一种有机膦酸铝阻燃剂及其制备和应用
辽宁省大连市中山路457号中国科学院大连化学物理研究所发明的一种有机膦酸铝阻燃剂及其制备和应用向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该方法是一种有机膦酸铝阻燃剂制备方法及应用。该方法先将甲基膦酸二甲酯在等摩尔的氢氧化钠或氢氧化钾作用下水解生成甲基膦酸甲酯的钠盐或钾盐,或者将甲基膦酸甲酯与等摩尔的氢氧化钠或氢氧化钾反应生成其钠盐或钾盐,然后将由此获得的甲基膦酸甲酯钠盐或钾盐的水溶液与硫酸铝在加热、剧烈搅拌条件下按6∶1摩尔比反应生成甲基膦酸甲酯铝。该发明制备甲基膦酸甲酯铝只需要两步反应,都以水为反应介质,工艺简单、效率高。由此方法制备的甲基膦酸甲酯铝热分解温度高于325℃,可以用作热塑型塑料如PBT树脂、PET树脂、PA66树脂和PPO树脂的V-0级阻燃剂。
![]()
一种含氨基的有机硅树脂阻燃剂及其制备方法
山东省青岛市郑州路53号青岛科技大学和济南泰星精细化工有限公司发明的一种含氨基的有机硅树脂阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种含氨基的有机硅树脂阻燃剂及其制备方法。它是以氨基硅烷和三烷氧基硅烷为原料,或者以氨基硅烷、二烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷为原料,加入水或者水和有机溶剂的混合溶剂,在催化剂作用下进行水解缩聚反应,最后加入封端剂封端,反应结束前加入中和剂中和,然后过滤、洗涤、干燥制得。该阻燃剂同时含有氮和硅两种阻燃元素,高效低毒,是一种环保型高分子阻燃剂,其化学结构如下所示:,其中,R1,R2,R3,R4,R6为H、CH3或C6H5;R5为CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2NHCH2CH2或C6H5;R7,R8为CH3、C2H5或C6H5;n,p,q为1-50的整数。
一种新型阻燃剂三(1,3-二氧杂-2-磷杂-2-氧代-1,2-二氢化氧茚)磷酸间苯三酚酯及其制备方法
湖北省武汉市沌口经济开发区江汉大学发明的一种新型阻燃剂三(1,3-二氧杂-2-磷杂-2-氧代-1,2-二氢化氧茚)磷酸间苯三酚酯及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明提供了一种新型阻燃剂三(1,3-二氧杂-2-磷杂-2-氧代-1,2-二氢化氧茚)磷酸间苯三酚酯,其特征在于它具有式1所示的结构式:。该发明合成了一种新型的无卤含磷类阻燃剂,不仅阻燃效果好,而且环保无污染,可降解性好。同时,该发明的原料简单易得,成本低廉,具有很强的实用性。
一种无卤木材阻燃剂的制备方法
江苏省苏州市高新区滨河路1701号王彦林和孟繁茂发明的一种无卤木材阻燃剂的制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种无卤木材阻燃剂的制备方法,制备方法为:以重量份数计,加入适量份数的水,磷酸化蓖麻油1份,四羟甲基硫酸鏻2份,搅拌器下加入氧化锌1-2份,15分钟内滴入85%的磷酸20-23份,搅拌30分钟使固体全部溶解,在冷却条件下1h内液面下通入液氨5-7份,而后加入硼酸3-5,搅拌冷却1h,即得木材阻燃剂产品。该发明制备方法简单、原料廉价易得、成本低、不产生污染,产品渗透力强、阻燃效能高、应用方便、还有较好的防腐功能,易于规模化生产。
双环笼状磷酸酯硅氧烷阻燃剂及其制备方法
广东省广州市天河区五山路381号华南理工大学发明了一种双环笼状磷酸酯硅氧烷阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了双环笼状磷酸酯硅氧烷阻燃剂及其制备方法。该双环笼状磷酸酯基硅氧烷结构式如通式(I)所示。制备时,通过1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷与氯硅烷或烷氧基硅烷的反应均可获得所需产品。该发明的化合物中所含有的多个刚性双环笼状磷酸酯基团和硅元素起到协同阻燃作用,具有较高的热稳定性和成炭性能,并能有效减少燃烧中产生的烟雾。
含氯甲基硅酸酯阻燃剂及其制备方法
江苏省苏州市高新区滨河路1701号苏州科技学院研制的一种含氯甲基硅酸酯阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种含氯甲基硅酸酯阻燃剂甲基硅酸三(1,2-二氯丙基)酯化合物及其制备方法,该化合物的结构如下式所示:制备方法为:将一定摩尔比的甲基三甲氧基硅烷和二氯丙醇与有机溶剂中反应,分馏出反应生成的甲醇,经纯化处理,制得含氯甲基硅酸酯阻燃剂。该发明阻燃剂阻燃效能高、合成工艺简单、成本低、不产生污染,有较好的应用前景。
一种用于软质聚氨酯泡沫的反应型阻燃剂及应用
北京市朝阳区南磨房路37号华腾北搪商务大厦706室北京万博汇佳科贸有限公司发明的一种用于软质聚氨酯泡沫的反应型阻燃剂及应用向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种用于软质聚氨酯泡沫的反应型阻燃剂及应用,属于阻燃剂技术领域。反应型阻燃剂含有三种组分:一种含磷多羟基化合物,一种含卤的多元醇和一种2官能度的扩链剂。该发明所述的反应型阻燃剂使用时可直接加入聚醚多元醇中,和聚醚多元醇的相容性好,不会析出。该发明的反应型阻燃剂制得的聚氨酯软泡,阻燃效果持久,且具有低VOC和低雾化的特点,老化后的阻燃效果不会降低,对泡沫的物理性能没有负面影响。使用这种阻燃剂的软泡具有优良的火焰复合性能,剥离强度大,适合用于汽车、飞机的内饰材料。
一种三聚氰胺/甲醛树脂包覆三聚氰胺磷酸盐阻燃剂
微胶囊的制备方法
上海市杨浦区上海市四平路1239号同济大学发明的一种三聚氰胺/甲醛树脂包覆三聚氰胺磷酸盐阻燃剂微胶囊的制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明属于材料技术领域,具体涉及一种三聚氰胺/甲醛树脂包覆三聚氰胺磷酸盐阻燃剂微胶囊的制备方法。具体步骤如下:首先将100gMP和0.1~3g分散剂加入到200~500ml溶剂中,搅拌分散0.4-0.6h,然后向体系内加入三聚氰胺/甲醛树脂预聚体,继续搅拌分散0.4-0.6h后,升高温度至60~120℃,反应1~5h后停止反应,过滤、干燥,得到由三聚氰胺/甲醛树脂包覆的MP微胶囊粉末。该微胶囊包膜致密均匀,流动性好,水溶性大大降低,可用作聚烯烃、尼龙等高分子材料的阻燃剂,还可用于木材、织物、涂料等材料的阻燃。
一种用于聚氨酯泡沫的磷酸酯阻燃剂及其合成方法
浙江省台州市临海市两水开发区浙江万盛化工有限公司发明的一种用于聚氨酯泡沫的磷酸酯阻燃剂及其合成方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种用于聚氨酯泡沫的低雾性含卤素缩合型磷酸酯阻燃剂及其合成方法,所述阻燃剂为如式(I)所示的二乙二醇氯丙基磷酸酯低聚物,其中R1,R2,R3,R4为2-氯-1-甲基乙基或2-氯丙基,0≤n≤6,n=0时的组份即单体质量百分含量小于10%;n=1时组份的单体质量百分含量为40%-80%;n≧2组份的单体质量百分含量总计小于20-50%。该发明所述的阻燃剂的制备方法简单,后处理方便;制备的阻燃剂不仅具有优异的阻燃性外,还具有低的单体磷酸酯阻燃剂含量,用其制备的聚氨酯泡沫具有低的雾性值。
一种硅油表面改性氢氧化铝阻燃剂的制备方法
广东省广州市天河区兴科路368号中科院广州化学有限公司发明的一种硅油表面改性氢氧化铝阻燃剂的制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种硅油表面改性氢氧化铝阻燃剂的制备方法,是以硅油为表面改性剂,在搅拌的作用下使其通过物理吸附先均匀包裹在氢氧化铝粉末表面后,再加入催化剂促使改性硅油分子上的官能团与氢氧化铝粉末表面的羟基反应,使其通过化学键接紧密包覆在氢氧化铝表面上,从而得到改性氢氧化铝粉末。该发明制备的改性氢氧化铝,热稳定性好,分解温度高,可以改善了复合材料的力学性能和阻燃性能,并且工艺简单。
超重力—水热法制备超细高纯氢氧化镁阻燃剂的工艺
天津市汉沽区滨海新区汉沽国家庄街28号天津长芦汉沽盐场有限责任公司和北京化工大学共同研制的一种超重力—水热法制备超细高纯氢氧化镁阻燃剂的工艺向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种超重力—水热法制备超细高纯氢氧化镁阻燃剂的工艺,是将经过脱色与精制的老卤水与碱溶液在超重力反应器中进行沉淀反应,再进入水热反应釜内加热,排出物料经过滤洗涤成氢氧化镁滤饼后经两步干燥得含水量小于0.2%的氢氧化镁产品,对氢氧化镁粉体的干法改性是,在高速搅拌机中投入物料,加热投入钛酸酯或硅烷改性剂进行表面处理。该发明充分利用老卤水中的镁资源,有利于延长海盐、盐湖资源的产品链;其废水为氯化钠卤水,可重新利用,生产过程无污染,净化了海洋;此种无机阻燃剂颗粒超细0.4-0.8μm,纯度高,价格低,能起到阻燃和填充的作用,在阻燃过程中无腐蚀性及有毒气体,环保性能好。
磷-氮复合膨胀型活性阻燃剂改性环氧树脂及其制备方法与应用
山东省莱芜市钢城区高新技术工业园莱芜金鼎电子材料有限公司研制的一种磷-氮复合膨胀型活性阻燃剂改性环氧树脂及其制备方法与应用向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种用作挠性覆铜板胶粘剂的磷-氮复合膨胀型阻燃剂改性环氧树脂及其制备方法和应用,根据挠性覆铜箔产品的胶粘剂系列主要为环氧树脂体系为主的特点,该发明通过将IFR作为反应型的组分加入环氧树脂中,得到含有P-N结构的环氧固化剂,提高产品的阻燃特性,利用该发明方法制备的磷-氮复合膨胀型阻燃剂制备胶粘剂应用于挠性覆铜箔产品的制备,使产品具有更好的耐锡焊性;抗剥离强度、耐化学药品性、阻燃性能等指标达到新的水平。
一种多功能阻燃剂及其制备和应用
上海市松江区松江新城人民北路2999号东华大学发明的一种多功能阻燃剂及其制备和应用向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明涉及一种多功能阻燃整理剂及制备和应用,该阻燃剂的结构通式为:制备包括:把三氯氧磷和三乙胺加入到用氮气排尽空气的反应器中,加入溶剂,在氮气保护下充分搅拌;取醇或酚于分液漏斗中,加入溶剂混合均匀,向反应器中滴加,滴加完毕,进一步升温、回流反应,反应结束,体系降温至5℃以下;取氨丙基三烷氧基硅烷于分液漏斗中,加入溶剂混合均匀,然后向反应器中缓慢滴加,滴加后进一步升温、回流反应,再经抽滤、旋蒸、分离纯化,即得产物。该发明的阻燃整理剂具有较好的阻燃效果,经整理后的织物燃烧时成碳率高,环保,高效,耐洗牢度好,无甲醛释放,燃烧过程无有毒气体产生。本整理剂适用于纯棉和纤维素纤维织物,或它们的混纺织物。
![]()
三位一体丙烯酸化含磷三聚氰胺膨胀阻燃剂寡聚物的制备方法
江西省南昌市红谷滩新区丰和南大道696号南昌航空大学发明的一种三位一体丙烯酸化含磷三聚氰胺膨胀阻燃剂寡聚物的制备方法向中国知识产权局
申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明是一种三位一体丙烯酸化含磷三聚氰胺膨胀阻燃剂寡聚物的制备方法,方法步骤为:(1)三聚氰胺、单官能团醛单体混合在一起,反应结束利用甲醇沉降即为酚羟端基三聚氰胺低聚物;(2)得环状磷酸酯酰氯中间体;(3)利用甲醇沉降得到产物(Ⅲ);(4)升温至100℃-150℃反应2-20个小时得到所需的产物。该发明的优点是:所得产物寡聚物可用辐射固化,其固化速度快,可有效提高生产效率,节约能源,用所述的丙烯酸化含磷三聚氰胺膨胀型阻燃剂寡聚物可制得具有无卤、低烟、无毒、无腐蚀优良阻燃性对环境友好的产品。
磷酸和葡萄糖酸与三聚氰胺混盐阻燃剂及其制备方法
四川省成都市一环路南一段24号四川大学发明的一种磷酸和葡萄糖酸与三聚氰胺混盐阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了磷酸和葡萄糖酸与三聚氰胺混盐阻燃剂的制备方法,其特点是按0.222~3.00的混酸摩尔投料比将计算量的磷酸0.4~0.9摩尔和葡萄糖酸1.8~0.3摩尔以及混酸重量4倍的去离子水,加入带有加热及搅拌的反应器中,于温度75~95℃,在搅拌下缓慢加入与混酸总当量相等的三聚氰胺,保温反应3~6h,然后停止加热和搅拌,将反应物体系放入静置槽,冷至室温,静置24h,析出混盐沉淀,经过滤、干燥,得到混盐阻燃剂;将上述混盐阻燃剂,经过球磨机研磨及分级处理使其平均粒径为10~20μm,以25~45Wt%添加到以低分子量聚酰胺为固化剂的环氧树脂体系中,经UL-94测定,达到V-1至V-0级,并且原料来源广泛、价廉,操作容易、混盐制备反应在水性体系中进行,废水通过的酸碱中和处理后达到无公害排放,对环境友好。
磷酸酯系阻燃剂的固体化方法
日本东京都株式会社ADEKA发明的一种磷酸酯系阻燃剂的固体化方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明提供无需高度地精制、且不使用应力负荷的磷酸酯系阻燃剂的固体化方法。一种磷酸酯系阻燃剂的固体化方法,相对于熔融状态的由下述通式(I)所表示的磷酸酯化合物100质量份,在55℃以下添加籽晶1~50质量份。优选前述通式(I)中n=1的磷酸酯化合物为不足90质量%。优选R1和R2为氢原子。(式中,R1、R2各自独立地表示氢原子或甲基、n表示1~5的数。)。
一种木材阻燃剂及其制备方法和处理工艺
浙江省杭州市西湖区余杭塘路388号浙江大学发明的一种木材阻燃剂及其制备方法和处理工艺向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种木材阻燃剂及其制备方法和处理工艺,它是由下述重量百分比的原料配制而成:二氧化硅溶胶40-60%,四水八硼酸钠5-20%,聚磷酸铵1~20%,碳酸盐1~20%,水0~53%,其制备方法为将各物质放入搅拌器,充分均匀混合后,即为阻燃剂。使用时将木材放入处理罐中抽真空,常温下注入阻燃剂,再对处理罐抽真空,最后排除真空即得阻燃木材。该发明利用八硼酸钠与二氧化硅溶胶等材料无毒环保、阻燃效率高、价格经济、来源广泛、配制简单的优点,通过复合之后获得良好的抗流失性能,可用于室内外装饰用木材和建筑木结构的阻燃保护。
一种含有氨基树脂的阻燃剂及其制备方法
北京市丰台区海鹰路8号院1号楼518室北京盛大华源科技有限公司发明的一种含有氨基树脂的阻燃剂及其制备方法向中国知识产权局申请了专利,日前,中国知识产权局对该申请进行了公开。
该发明公开了一种含有氨基树脂的阻燃剂及其制备方法,所述阻燃剂包括磷-氮系阻燃剂、无机阻燃剂和氨基树脂;所述磷-氮系阻燃剂外包覆无机阻燃剂,所述无机阻燃剂外包覆氨基树脂;所述磷-氮系阻燃剂、无机阻燃剂和氨基树脂的重量百分比为:100:1~100:1~30。该发明的阻燃剂应用在植物纤维板阻燃过程中,不会损害植物纤维板的物理化学性能、加工性能和使用性能,能降低火灾下阻燃木质材料的燃烧烟气浓度和毒性。
专家企业
赵玉芬(1948-),河南淇县人。先后任清华大学教授、厦门大学教授、郑州大学教授。中国科学院院士、有机化学家,兼任全国政协委员、全国青年联合会委员等。1971年毕业于台湾新竹清华大学化学系。主要研究方向为有机磷化学及生物有机化学,从磷化学角度研究生命科学中的问题,探讨蛋白质、核酸、糖及脂类之间通过磷的相互作用,从而揭示生命化学的本质。获得国家教委科技进步二等奖。首届中国青年科学家奖。1991年 当选为中科院院士,成为当时中科院最年轻的女院士。1993年 获首届“中国青年科学家奖”。1995年 当选为俄罗斯国际科学院外籍院士 。
主要研究领域:生命有机磷化学、生物有机化学、有机合成化学,生命起源。申请专利5项,发表论文120多篇。
欧育湘(1936-),男,汉族,教授,江西吉安人,毕业于北京工业学院化学工程系。现任兵器工业火炸药教学指导委员会副主任委员、火炸药学会常委、兵总火炸药专家委员会委员、炸药系列教材编审委员会主任委员、《含能材料》及《火炸药学报》编委、中国塑料助剂协作网委员。研究方向为高能量密度化合物的合成及性能、磷-氮系化合物的合成与应用。现在担任的科研任务有:高能量密度化合物合成技术、聚氨泡沫塑料用阻燃剂的工试生产及应用、含能材料多功能添加剂的分子设计及合成(高校博士点基金项目)及聚烯烃用膨胀型阻燃剂的合成及应用(厂、校协作项目)等,年平均科研经费约40万元。已公开出版专著20多本,发表论文近200篇,8次主编国际会议论文集(英文版)。曾获1978年科学大会奖、兵器工业优秀教材二等奖、北京理工大学科技进步特等奖。
主要研究领域:阻燃材料,含能材料, 中国阻燃学会主席,805厂独立董事,金发科技股份公司客座教授,河南大学顾问教授,《含能材料》编委,《火炸药学报》编委,《塑料》编委,《塑料助剂》编委。(摘自http://vipblog.cqvip.com/user1/2542735)
于永忠(1924— )研究员。直隶昌平(今属北京)人。1945年毕业于哈尔滨工业大学应用化学系。曾任长春大学助教。建国后,历任中国科学院大连化学物理研究所助理研究员、副研究员、室副主任,第五机械工业部兰州近代化学研究所副所长、研究员,北京工业学院兼职教授。对我国石油润滑油的性能、炼制工艺、新品种以及合成硅油等进行了卓有成效的研究。过热汽缸油的研究成果,1965年获国家发明奖三等奖。是我国高能炸药合成研究奠基人之一。开创了我国塑料粘结炸药的研究,并取得成果。出版图书《阻燃材料手册》。
(摘自http://pnc.bit.edu.cn/showmember.php?id=10)
贺红武(1953-),现任华中师范大学教授、博士生导师,国务院学位委员会植物保护学科评议组成员。中国化工学会农药专业委员会委员,湖北省化学化工学会理事及农药专业委员会主任委员。《世界农药》、《农药》、《现代农药》、《农药学学报》、《化学与生物工程》杂志编委。作为第一完成人获湖北省技术发明一等奖和武汉市科技进步一等奖各1项。作为第二完成人获省部级科技奖五项。获建国60周年中国农药工业突出贡献奖。
主要研究领域:新农药生物合理设计与相关化学生物学研究;药物分子设计、合成与研究;新型杂环化合物的合成与研究;功能有机磷化合物的研究与应用。
(摘自http://chem.ccnu.edu.cn/teacherInfo.asp?id=32)
胡国胜(1959-),教授,博士生导师,湖北黄梅人,中北大学校长助理、高分子与生物工程研究所所长,材料学学科带头人。1991年毕业于南京理工大学化工学院高分子材料专业,获工学博士学位。
主要研究方向:高性能高分子材料的合成、加工与应用;生物资源的开发与利用。开发的年产2000吨尼龙11树脂合成工业化技术打破了法国在国际上的垄断地位,该项目2000年被国家发改委批准为国家高技术新材料示范工程项目。目前,承担国家高技术产业化项目2项,山西省自然科学基金、科技攻关和成果转化项目5项,企业委托开发项目3项。曾获国家科技进步一等奖1项、兵器工业部科技进步三等奖1项、山西省科技进步二等奖1项、山西省高校科技进步一等奖和二等奖各1项。出版专著2部,在包括Polymer International、Materials Letters、高分子材料科学与工程等国内外刊物上共发表论文40多篇(其中SCI、EI收录5篇)。 (摘自http://www.nuc.edu.cn/info/news/content/16726.htm)
江苏雅克科技股份有限公司 市场占有率居国内之首 公司是国内最大的有机磷系阻燃剂生产和出口厂商,主要从事磷酸酯阻燃剂和其它橡塑助剂的研发、生产和销售。主要产品为有机磷系阻燃剂TCPP、TDCP、YOKE V6、BDP等和催化剂Yoke T-9等。2009年,公司有机磷系阻燃剂销售收入占公司总营业收入的87.70%。公司现有产能5.2万吨,2008年产量占国内有机磷系阻燃剂总产量的35%,居国内之首。公司出口占比较高,约有70%的产品远销欧盟、美国等国家和地区。公司现在已是陶氏、拜耳、巴斯夫、三星等多家跨国公司的长期供应商及合作伙伴。
阻燃剂的消费和生产集中在发达国家,未来国内消费量将快速上升 从区域分布来看,阻燃剂的消费和生产集中在发达国家,美国、欧盟和日本是世界三大阻燃剂市场,2005 年全球阻燃剂销售额约为 35 亿美元,美国约占全球阻燃剂消费总量的 40%,西欧约占 30%,日本约占 20%。国内的阻燃剂消费量还很低。但随着我国经济发展和合成材料的广泛应用, 对阻燃剂的需求呈现快速增长的态势。根据中国投资咨询网产业研究中心预测,“十一五”期间,中国阻燃剂消费量年均增长率预计可达到 15%。
无卤化是趋势、国内消费结构调整是契机 在阻燃剂消费种类上,目前我国阻燃剂消费量的80%是有机卤系,而国际上有机卤系比重已经降至35%。溴系阻燃剂作为传统品种,市场接受度高,所以我国阻燃消费结构中长期以溴系为主。目前,我国的阻燃剂行业正处在一个消费结构转型时期,未来有机磷和无机系的使用比例将有大幅度的上升。未来将实现上下游一体化 公司募投项目将实现有机磷系阻燃剂的纵横双向拓展。募集资金投资项目实施目的主要有三个方面:一是向上游产业三氯化磷和三氯氧磷延伸,解决主要原材料稳定供应问题,实现一体化生产;二是增加现有阻燃剂产品产能,改善阻燃剂品种结构,扩大绿色环保产品的生产和销售规模;三是为综合利用副产品废盐酸,生产水处理剂聚合氯化铝,不仅变废为宝,也有效地解决环保问题。
江阴澄星实业集团有限公司地处中国长江三角洲中心地带 — 江苏省江阴市,拥有独资和控股的独立法人企业45家,员工5000多人,业务涉及磷化工、石油化工、煤化工、国际贸易、散装物流、房地产、磷电一体化开发、证券经营投资、高科技风险投资等九个领域,从2006年起公司每年的销售收入均超100亿元人民币。澄星集团在2007年中国企业500强排名291位,中国石油和化工民营企业100强第2位,在中国最具价值品牌500强中澄星品牌价值14.22亿元。经营范围为:化工原料及化工产品(磷酸、五氧化二磷外其他危险品除外)制造、销售。本企业自产的化工原料及化工产品出口。电子产品制造、销售,金属材料、建筑材料、农副产品销售,技术咨询服务。
( 中蓝晨光化工研究院中蓝晨光化工研究院有限公司始建于1965年,由北京化工研究院、沈阳化工研究院、上海医药工业研究院的部分专业组建而成。主要从事高分子化工新材料的研究与开发,并长期承担国家科技攻关项目和国防尖端课题的研究,建院以来,累计承担国家“863”计划高技术项目,国家科技攻关项目和重点军工配套项目800多项,多项技术和产品被应用于航天航空国防尖端领域。取得各类科技成果500多项。获各种国家级、省部级成果奖励300项,申请中国发明专利和实用新型专利60项,已获专利权40项。并已通过ISO9001:2000质量体系认证。
中蓝晨光化工研究院有限公司研制领域和开发的产品主要是有机氟硅材料:单组份、双组份室温硫化导热、阻燃、粘接、灌封硅橡胶. 加成型、缩合型硅橡胶,有机硅混炼硅橡及硅胶制品,有机氟橡胶,有机硅油,有机硅树脂.系列有机硅、水性、固态消泡剂。新型工程塑料及改性塑料:聚苯硫醚和复合材料系列产品,聚酯弹性体系列产品.阻燃,增强,增韧.填充,耐磨的聚丙烯。ABS,PBT,PET,高润滑聚甲醛,尼龙等改性塑料系列产品.赤磷阻燃母料系列产品、硅酮塑料添加剂系列产品.精细与特种化学品:室温固化耐高温高韧环氧结构胶.快固化,光固化,弹性.透明环氧胶和灌封胶,用于:电子,光学.机械.建筑,石油等行业.天然产物分离及生物制品:大孔吸附树脂,离子交换树脂,用于医药行业.对外交流: 院长期与国外知名企业:美国道康宁公司、杜邦公司、通用电器公司, 法国罗纳公司 ,德国威凯公司,日本信越,韩国三星,保持密切联系与合作交流。
中蓝晨光化工研究院有限公司于1999年7月1日整建制进入中国蓝星(集团)总公司。目前已形成以高分子化工新材料研究、设计、生产和销售为主的科技型企业。国家受力结构工程塑料工程技术研究中心、国家有机硅工程技术研究中心、国家合成树脂质量监督检验中心、全国塑料标准化技术委员会、全国合成树脂及塑料工业信息总站、全国氟硅材料工业协会有机硅专业委员会、《塑料工业》和《有机硅材料》杂志编辑部等机构均依托在本院。
中蓝晨光化工研究院工程塑料公司依托于中蓝晨光化工研究院国家受力结构工程塑料工程技术研究中心。多年来,一直致力于从事低烟、低毒、无卤化环保型RPM系列红磷阻燃剂母料、MCA(氰尿酸三聚氰胺盐)无卤阻燃添加剂、GM系列硅酮塑料添加剂、化学接枝聚丙烯母料(CMPP3015)以及尼龙、PBT、POM增韧剂功能性母料的研究开发和生产。其中,RPM系列红磷阻燃剂母料于1997年通过化工部技术鉴定,1999年获国家石化局科技进步三等奖,现已形成了年产3000吨的生产规模。此外,本公司利用技术及人才优势,还相继开发了汽车风扇专用料(CMPPG30),东风康明斯皮带张紧轮专用料,冰箱温控器专用料(FRPA401G30)--该产品已获美国UL黄卡认证,相关技术指标已达出口欧盟的标准。
中国石化上海石油化工股份有限公司(以下简称上海石化)是中国石油化工股份有限公司的控股子公司,位于上海市金山区,是中国最大的炼油化工一体化综合性石油化工企业之一,也是中国重要的成品油、中间石化产品、合成树脂和合成纤维生产企业。 上海石化的前身是创建于1972年的上海石油化工总厂。1993年,经过国有企业股份制规范化改制,上海石化成为中国第一家股票同时在上海、香港和纽约三地上市的股份有限公司。 上海石化的发展经历了五个阶段的大规模集中建设,至2009年底,已具有一次加工原油1400万吨/年(综合加工原油1200万吨/年)、乙烯84.5万吨/年、有机化工原料322万吨/年、塑料树脂96万吨/年、合纤原料114万 吨/年、合纤聚合物59万吨/年、合成纤维40万吨/年的生产能力,并拥有独立的公用工程、环境保护系统,及海运、内河航运、铁路运输、公路运输配套设施。上海石化的主要产品分为四个大类,其中石油产品包括:汽油、柴油、航空煤油、液化石油气等;化工产品包括:乙烯、丙烯、丁二烯、纯苯、甲苯、对二甲苯、精对苯二甲酸、丙烯腈、乙二醇、环氧乙烷、碳五、醋酸、醋酸乙烯等;树脂及塑料产品包括:聚乙烯、聚丙烯、涤纶聚酯、聚乙烯醇等;合成纤维产品包括:腈纶短纤、腈纶毛条、涤纶短纤、涤纶长丝、涤纶工业长丝等。(摘自http://www.shhuayi.com/)
上海华谊(集团)公司是由上海市政府国有资产监督管理委员会授权,通过资产重组建立的大型企业集团公司。其前身是上海市化学工业局, 1995 年 12 月 28 日 改制成为上海化工控股(集团)公司, 1996 年 11 月 4 日 与上海医药局联合重组改制为上海华谊(集团)公司。
华谊集团所属全资和控股企业有双钱集团股份有限公司、上海天原(集团)有限公司、上海焦化有限公司、上海氯碱化工股份有限公司、上海吴泾化工有限公司等 20 多个子公司,其中双钱集团、氯碱公司、三爱富公司为上市公司,双钱集团、氯碱公司同时发行 A 、 B 股。上海华谊(集团)公司是上海化学工业发展有限公司的主要股东之一,集团拥有技术研究院, 2 家国家级企业技术中心和 8 家市级企业技术中心 , 并设有博士后科研工作站。 2007 年,集团名列亚洲化工第 21 位,中国制造业 500 强第 61 位,全国化学原料及化学品制造业第 1 位,上海 “ 企业百强 ” 第 12 位。
目前,华谊集团拥有员工近 4 万名,主营业务有 “ 煤基多联产及清洁能源产品制造”、“轮胎橡塑产品及高分子材料制造”、“精细化学品制造”、“化工品物流及化工工程服务”、“生物医药及生物化学品制造”,产品涉及基础化学品、清洁能源、橡胶制品、塑料、涂料、染料和颜料、氟化工、试剂、助剂、医药中间体、生物化学品、化工设备等十几大类近万种。 2007 年,华谊集团工业总产值已突破420亿元,资产规模超过360亿元,实现销售收入320 亿元,出口创汇9.2亿美元。 株洲时代新材料科技股份有限公司
主要从事高分子减振降噪产品、高分子复合改性材料和特种涂料及新型绝缘材料三大系列产品的研制开发、生产、销售和服务。目前,公司建立了集材料技术基础性研究和新技术应用研究与新项目孵化器于一体的国家认定企业技术中心,拥有新材料系统结构领域企业博士后科研工作站、国内唯一的国家轨道交通高分子材料及制品检测中心,形成了材料技术、系统与结构、工艺装备、检测分析四大核心技术,实现了新材料领域和产品结构技术相结合的重大突破。取得国家专利130多项,承担十多项国家“863”和“国家火炬”计划等重大科研项目。
公司科研转化能力强,具备大批量、低成本的生产能力,产品广泛应用于铁路机车车辆、铁路桥梁、城市轨道交通、汽车、风力发电、工程机械、工业装备、军事、化工等行业,并且实现对世界主要机车车辆制造公司的大批量出口。先后四次荣获美国GE公司“最佳供应商”、“最佳质量控制奖”称号;成为了Bombardier公司战略合作伙伴;是ALSTOM公司的A级供应商;公司质量体系完善,取得了ISO9001和ISO/TS16949、IRIS质量体系认证。 (摘自http://www.shhuayi.com/)
四川东方绝缘材料股份有限公司是中国大型电工绝缘材料制造企业之一,地处中国西部的高科技城绵阳市。公司注重产品的研究开发和技术创新,建有5个绝缘材料专业研究所,拥有多名硕士、博士等高科技人才。并先后从日本、德国、奥地利、英国、美国等地引进多条先进绝缘材料生产线,可生产耐热等级E-C级的各种电工绝缘材料一百余种,产品主要用于电机、高低压开关、电控设备、电力电容器、变压器、发电设备、家用电器、电线、电缆、电子,以及印刷、服装、建材等行业。近年来,公司抓好产品结构调整。目前,正依托公司多年高分子化学合成的技术优势,向高分子生物工程进军。公司的注册商标为“东方“牌。1997年通过ISO9001质量体系认证。拥有进出口经营权,产品出口到美国、墨西哥、欧共体、日本、韩国、台湾、东南亚、中东、埃及、澳大利亚、巴西等国家和地区。公司坚持技术精益求精,产品质量可靠,管理不断创新,力图“东方“牌绝缘材料能助用户领先超群。 (摘自http://huixun001.bmlink.com/)
四川大学降解与阻燃高分子材料研究中心创建于1994年,经过十多年的建设与发展,先后成为四川省高校重点实验室、教育部工程研究中心和国家地方联合工程实验室。中心根据国民经济发展的需要, 结合四川大学综合大学的学科优势,组织了一批从事高分子材料及相关的其他学科的研究与开发人员,从事环境友好高分子材料和阻燃材料的研究与开发,特别是在利用可再生的生物质资源制备生物降解聚合物和材料、生物基高分子材料、环境友好的无卤素阻燃剂与阻燃材料、废弃高分子材料的回收利用等领域开展基础研究与应用研究,开发实用技术。近年在功能高分子和生物医用高分子材料领域也开展了研究与开发工作。与国外许多大学、研究机构和国内外企业建立了不同形式的合作关系,现已建立了一支结构合理的研究队伍,可以承担各类国家和省部级计划项目和承接国内外企业委托的横向课题。每年在研究中心/实验室从事研究工作的教师、博士后、博士生和硕士生及高年级本科生的总人数上百人,成为学校人才培养和科学研究的重要基地之一,是“985”二期“高分子与特种功能材料”I类科技创新平台和“绿色化学与清洁生产技术”II类科技创新平台的“环境友好材料”研究领域的主要依托研究机构。 (摘自http://chem.scu.edu.cn/polymer/kytd.htm)
我校鄢国平等5人喜获湖北省新世纪高层次人才工程人选称号
日前,从湖北省人力资源和社会保障厅获悉,我校有5位教师喜获湖北省新世纪高层次人才工程人选荣誉称号,他们分别是:湖北省新世纪高层次人才工程第一层次人选鄢国平教授、第二层次人选喻发全教授和彭石玉教授、优秀青年骨干人才李亮教授和吕力副教授。
新世纪高层次人才工程是我省贯彻党中央提出的实施人才战略重大决策的重要内容,是落实中共中央办公厅、国务院办公厅《关于加强专业技术人才队伍建设的若干意见》(中办发[2001]14号)的重要举措,对于加速培养造就适应新世纪初国民经济和社会发展需要的高素质人才队伍,促进科技进步,推进科教兴鄂战略,实现我省振兴崛起的奋斗目标,具有重要意义。第一层次、第二层次人选自2002年首次开展以来,此次为第三次评审,本次在第二层次人选中第一次增设了优秀青年骨干人才,全省共批准第一层次人选31人,第二层次人选81人,优秀青年骨干人才50人。
本次进入高层次人才工程的我校5位同志均为学校的中青年骨干教师,他们的获批有利于提升我校教师队伍的整体水平和竞争实力,特别是对人文社会科学领域将有极大的促进作用,为学校建设教学研究型大学打下了坚实的基础。
我校一项科研项目“新型高效磷矿捕收剂研究”
通过专家鉴定验收
近日,湖北省科技厅组织专家对我校完成的湖北省自然科学基金重点项目“新型高效磷矿捕收剂研究”(编号:2008CDA031)进行成果鉴定。该项目由我校国家磷资源开发利用工程研究中心潘志权教授主持研发完成。
鉴定会由湖北省科技厅基础处张宝庆调研员主持。我校校长助理、科技处处长池汝安教授等参加了此次会议。来自武汉理工大学、武汉大学、华中科技大学、湖北大峪口化工有限责任公司等七个单位的著名专家、教授组成了以张一敏教授为组长,姜振胜高工为副组长的鉴定委员会。与会专家认真听取了项目组的工作报告、技术报告,审查了查新检索报告等相关资料,经质询与讨论,对项目成果进行了认真评议。专家一致认为:合成的α-氯代、α-氨代、α-羟基油酸三个系列、两种烷基多胺和脂肪酸单酯新型高效油酸衍生物磷矿捕收剂具有耐低温、浮选性能优良等突出特点,药剂在湖北大峪口、放马山、宜城及云南、四川等地磷矿的工业应用表明,药剂用量少、选别效果突出。项目的开展为深入研究和产业化提供了理论和技术支撑,成果整体达到国际先进水平。鉴定委员会专家们建议项目组要进一步加大投入,尽快推广应用,加快产业化。
![]()
我校一论文获评“2010年中国百篇最具影响国际学术论文”
2011中国科技论文统计结果发布会于2011年12月2日在北京国际会议中心举行,由我校校长助理、“楚天学者”特聘教授池汝安带领的留学生等人完成的学术论文《Column bioleaching of metals from electronic scrap》在美国的《Hydrometallurgy》(中文名:湿法冶金)杂志上发表,被评为“中国百篇最具影响国际学术论文(2010年)”。这是武汉工程大学第一次获得中国百篇最具影响国际学术论文。论文的第一作者为我校的留学生Ilyas Sadia博士,她来自巴基斯坦费萨拉巴德农业大学,主要从事生物冶金的研究工作,于2007年作为高级进修生来我校留学,师从池汝安教授,她是我校招收的第一个外国留学生。该文是在池汝安教授主持的教育部“长江学者和创新团队发展计划-矿物处理过程强化”等项目的支持下完成的。该文的获评是对池汝安教授课题组在生物冶金领域的研究成绩的充分肯定,对扩大我校的国际学术影响力、提高科研水平具有很大的促进作用。
池汝安教授课题组紧跟国际前沿研究,长期从事中低品位磷矿、硫化矿以及电子废料的生物冶金研究工作。该文反映了我校生物冶金技术最新的研究成果。
从本次公布结果获悉,获评文章较多的高校有北京大学(8篇)、清华大学(5篇)、吉林大学(3篇)、上海交通大学(3篇)、华南理工大学(3篇)、复旦大学(3篇)、西安交通大学(3篇)。在我省的高校中同获“中国百篇最具影响国际学术论文(2010年)”的还有华中农业大学。
据悉,受国家科技部委托,中国科学技术信息研究所每年会对上一年度我国学者发表的学术论文,按照学术影响力进行评价,评选出年度百篇最具影响国际学术论文和百篇最具影响国内学术论文等,并以新闻发布会的形式向全社会公布。据统计,2010年,我国机构作者为第一作者的国际论文共12.15万篇,其中23968万篇论文的被引用次数高于学科均线,即其论文发表后的影响超过其所在学科的一般水平,也就是说占我国论文总数的19.7%的论文表现不俗,该比例较2009年的15.5%上升了4.2个百分点;较2008年的11.5%上升了8.2个百分点。中国科学技术信息研究所采用定性和定量相结合的方法,确定广泛认可的高影响高质量的学术论文。百篇最具影响国际学术论文产生自2010年表现不俗的论文中,以此为基础,结合论文的创新性、发表论文的期刊水平、是否处于研究前沿、是否属于研究热点、合著论文中我国作者的主导性、论文的文献类型、论文的参考文献情况和论文的国际知名度等指标进行遴选。本年度百篇最具影响国际学术论文分布于20个学科领域,分属于71个机构。
评选结果见中国科学技术信息研究所网站,地址为:http://www.istic.ac.cn/tabid/640/default.aspx
我校党委书记吴元欣教授荣获国家科技进步二等奖
由我校党委书记吴元欣教授主持完成的“云南中低品位胶磷矿选矿技术开发与产业化”项目获得国家科学技术进步二等奖,我校作为第二参与单位在项目的研发推广过程中发挥了重要作用。
2012年2月14日,党中央、国务院在北京人民大会堂举行2011年度国家科学技术奖励大会,国家领导人胡锦涛、温家宝、李长春、李克强等出席大会并为获奖代表颁奖。国务院总理温家宝代表中共中央、国务院讲话。国务院副总理李克强主持大会。来自全国各地的获奖代表参加了大会。我校党委书记吴元欣教授应邀出席大会并上台领奖。
由我校党委书记吴元欣教授主持完成的“云南中低品位胶磷矿选矿技术开发与产业化”项目获得国家科学技术进步二等奖,我校作为第二参与单位在项目的研发推广过程中发挥了重要作用。我校钟康年、罗惠华、潘志权、魏以和、石和彬等教授参与了此项目的研发,这是我校深入开展产学研合作的重要成绩,是我校在科学研究方面取得的又一重大成果。
我校2011年SCI、EI等论文统计情况
2011年度,我校共有433篇论文被SCI(158篇)、EI(248篇)和ISTP(27篇)收录,比2010年增加91篇,增长率为26.7%。
利用开放存取信息资源
——以有机磷系阻燃剂为例
一.开放存取的定义及现状
开放获取(Open Access,简写为OA)指科技学术论文在互联网环境中免费地供公众自由获取,即就是让读者在在互联网上可免费阅读科技文献,实现科技文献的自由传播,而唯一的要求是保持文献的完整性。BOAI(Budapest Open Access Initiative布达佩斯公开获取计划)对开放存取的定义做出了诠释:“对于某文献的Open Access,即意味着它在因特网公共域里可以被免费获取,并允许任何用户阅读、下载、复制、传递、打印、搜索、超链该文献,也允许用户将其遍历并为之建立索引,用作软件的输入数据或其他任何合法用途。用户在使用该文献时不受财产、法律或技术的限制,而只需在操作时保持文献的完整性,对其复制和传递的唯一限制,或者说版权的唯一作用是使作者有权控制其作品的完整性,以及其作品被正确接受和引用。” 2004年5月, 中国科学院院长路甬祥教授代表中国科学院和国家自然科学基金委员会签署了《柏林宣言》, 表明中国科学界和科研资助机构支持开放获取的原则立场。
![]()
OA资源根据布达佩斯开放存取倡议(BOAI)中,根据Stevan Harnad把BOAI-1(开放存档)和BOAI-2(开放存取期刊)分开开放存取的两种策略,对应分别称为绿色之路和金色之路,这是目前西方通常说法。绿色之路,又称绿色开放存取(Green OA),指作者可以对自己论文的预印本、后印本、经同行评审过的会议论文或专著进行存档,提供开放访问。绿色之路是通过大学机构库和知识库,与各种出版系统并存,并合作实现出版物的免费访问,但并不是真正出版。机构库中主要是本机构的各种电子文献,文档。知识库中主要是预印本,出版者自发表之日起就提供论文的免费访问。金色之路,又称金色开放存取(Gold OA),指作者或作者所在机构向出版者付费在开放存取期刊发表论文,出版者自出版之日起就提供论文的免费访问。金色之路是一种电子出版方式,但目前大多数电子出版物都是非OA模式,通过付费访问(Toll-access)获取订阅。从文献类型上看可开放取得的没有批准的专利文献,会议文献,网页文本文件,多媒体文件,但文献内容质量没有保证,OA资源内容质量相对较高。
当前开放存取资源使用要注意以下几点。
(1)我国信息资源建设中,图书馆评估标准中电子文献计量标准(2004年版)规定OA资源不计入资源建设评估批标,这严重地影响了我国信息资源OA建设的积极性和主动性。特别是对学者个人开放存取没有形成有效的激励机制。
(2)OA资源的评价体系没有健全,同行评议制度没有完全形成。特别是机构知识库存中的OA资源没有评价机制。因此一些开放存取信息资源的质量尚不完全可靠。同时须注意其知识产权的保护(著作完整权,各种开放存取的法律协议)。
(3)国外的商业数据库积极吸收OA资源,如爱思唯尔、Willy等国外商业数据库积极吸收OA资源,爱思唯尔对电子会议OA资源的开发,而我国只有万方公司在科技部的支持下对OA资源进行了建设。另外国外提供文章级服务的网站运行比较成功,我国这方面还较少成功的网站,国外数据库服务商在OA资源与非OA资源的集成方面花了相当功夫,以OA资源作为吸引用户订购非OA资源的一种策略,并且主要在用户服务上实现了盈利而不是单纯提供电子文献。这与我国没有健全DOI 电子资源统一定位符可能有一定关系,DOI 起到了唯一定位文章级电子资源并永久保存的作用。
(4)我国开放资源还相当少,其中OA期刊的SCI,EI的引文率偏低,与国际差距较大。同时我国机构库,数据库数量较少,质量不高,大型的开放信息仓储更少见,开放信息资源的整合较差,主要OA资源的
站点均是以国外为主。其它与开放存取资源类似相关的深网资源,灰网资源、开放课程的免费资源数量不多并且分散难找。
二.检索方法和途径:
本文从OA资源的检索入手,以有机磷系阻燃剂(Organophosphorus flame retardant agent)为中题,结合布尔逻辑检索,截词检索,分类检索等方法在网上说明OA信息资源的检索方法和途径。
引擎是用户最常用的检索选择,开放存取信息资源也不例外。最常见的检索方法是用关键词加文件后缀的方法查找免费文献。检索式:有机磷系阻燃剂(Organophosphorus flame retardant agent).pdf或.doc,在谷歌和百度上直接查找。免费检索结果较多,内容庞杂。以专业学术搜索引擎较好。
(一).学术引擎( Knowledge Search engine)搜索:
1. 深度搜http://www.shendusou.com/ 深度搜是由美国硅谷留学生创立的新一代知识搜索引擎技术公司,致力于成为国内广大知识群体提供学术及知识搜索应用的崭新技术平台。与传统搜索引擎最大的区别在于,它是从信息学角度出发,采用全信息匹配的方式,在海量文献资料中为用户展现最完整、最准确的高质量信息。目前已收录4万种权威中英文学术期刊杂志,上亿篇中英文学术论文、文献,主要集中在自然科学,社会科学,医疗卫生及知识产权领域,正在逐步增加医疗/健康,教育,金融和法律等其它与生活和工作紧密相关的知识内容。可查 学术论文 专利文献可聚类显示,有专门的免费全文查找项目,中文多为维普库资源,外文免费资源较多。是国内目前可查找小语种外文原文的唯一网站。
例如用flame retardant agent为关键词检索发现日文免费综述各种阻燃剂期刊文献Flame Retardant Agents 出自Hitoshi NISHIZAWA - NIPPON GOMU KYOKAISHI - 79 (6) - 2010/03/12
2. 谷歌学术搜索 http://scholar.google.com/
例如用有机磷系阻燃剂进行中文关键词检索共发现527条结果,其中维普和万方,中国知网的期刊文献居多,部份电子图书。也有少量的专利,学位论文,检索时须注意结合高级检索防止漏检。
例如用Organophosphorus flame retardant agent作关键词检索结果第二页中发现Organophosphorus compound having phosphate-phosphonate bond, and flame-retardant polyester fiber and flame-retardant polyurethane resin composition each containing the same.这个美国专利的全文。
3. Scirus学术搜索 http://www.scirus.com/srsapp/。Scirus是非常强大的学术搜索引擎。包含了Highwire、Pubmed、Arxiv、ScienceDirect、美国物理学会、美国专利等几乎所有的国外知名OA数据库。包括了4.5亿科学相关的网页。Scirus是一个有趣的混合型的搜索引擎。它不仅包含发表的科学/技术类期刊文章,还包含精选的科学类的网页,以及同行评议的文章、预印本资源、会议文章、专利等科学相关的文献。例如:以Organophosphorus flame retardant agent为检索关键词发现450个结果,其中第一个结果为NDLTD(Networked Digital Library Of Theses And Dissertations)学位论文 显示可免费下载。
论文题名为Flame retardant finishing for cotton using a hydroxy-functional organophosphorus oligomer
作者Wu, Weidong, , 完成时间Jan 2004。左侧检索结果过滤中NDLTD结果共有34篇相关学位论文可自由下载。左侧检索结果过滤中other web中也有许多免费资源。
4. 跨语言学术统一检索网关 http://worldwidescience.org/:
共发现325个检索结果:其中可按主题,作者,出版物,出版商,年代分别聚类查找,各语种文献(如俄语,法语,德语等)都能查到。可查 学术论文,多媒体可聚类显示,高级检索有专门的全文检索窗口。目前中文资源只能链到中国工程数字图书馆检索界面付费索取原文。
例如用Organophosphorus flame retardant agent在Full text 窗口选择非英文检索共发现30个结果,文摘免费,全文须经文献传递付费。这个引擎适合发现非英语的小语种的专业文献线索,是目前世界唯一的多语种综合搜索引擎。
(二)学科信息门户(suject gateway)搜索:学科信息门户是近年来国内外发展起来的一种集网络学术导航和信息个性化服务为一体的一种网站。是将特定学科领域内的信息资源、工具和服务集成为整体,整合信息系统内的各种信息资源和网络信息资源,为用户提供方便的检索入口并提供个性化服务和增值服务的一种信息导航系统。它主要是对搜索引擎返回检索结果过多过杂,专业人员对检索结果进行分析筛选产生的一种信息导航信息服务系统。学科信息门户是学科导航的新发展,学科导航是学科导航门户的初级形态。OA资源在许多学科导航门户中大量存在。
1.Calis重点学科导航门户:202.117.24.168/cm/ (化工OA资源)
2.中国科学院化学学科门户: chemport.ipe.ac.cn/index.shtml (化工OA资源,化工深网资源)
3. 英国Intute: www.intute.ac.uk
4. 美国LII: www.ipl2.org
5.美国INFOMINE: infomine.ucr.edu
例如通过浏览Calis重点学科导航分类列表中工学化学工程类目下可发现许多各种生产,销售,各种磷系阻燃剂的国内外公司,产品数据,公开的化合物名称,研究专家,研究论坛(如:ChemNet;Chemie.de. etc.)
(三)开放存取门户(OA gateway)搜索:
1.DOAJ(Directory of Open access Journals)/Lund Univisity: http://www.doaj.org/
2.PLOS(Public Library of Science)(USA):http://www.plos.org/index.php.
3.中国科学院开放存取学术门户:http://www.open-access.net.cn/
4.德国开放存取门户:http://open-access.net/.、
5. 联合国全球OA门户:
http://www.unesco.org/new/en/communication-and-information/portals-and-platforms/goap/
6. 日本的开放获取期刊门户J-STAGE
http://www.jstage.jst.go.jp/browse/
7. 巴西的开放获取期刊门户SciELO
http://www.scielo.br
8. 俄罗斯开放存取门户。
http://elibrary.ru/projects/subscription/rus_titles_free.asp
(四)学科专业免费期刊网站 (subject journal free search site )搜索:
一名白俄罗斯教师整理的网上可免费获取原文的化学化工外文期刊导航网站(网址:http://abc-chemistry.org/),其中按首字母检索到日本有机磷化工学会的会刊:Phosphorous Research Bulletin - (2006-present) [PDF] Japanese Association of Inorganic Phosphorus Chemistry.
(网址:http://www.jstage.jst.go.jp/browse/prb/_vols)其中近百篇英文有关有机磷系阻燃剂的文章,全文可下载。
(五)机构知识库搜索:
主要有自存档网站(self-archives):是由作者本人将没有发表的论文以特定的格式放到文档服务器上,成本很低,作者基本不用支付什么费用。
中国的中国科技论文在线(网址:http://www.paper.edu.cn)
用有机磷系阻燃剂检索在中国的中国科技论文在线上共发现大量有关中文文献共 9272篇,其中首发论文1062篇,优秀学者904篇,自荐学者519篇,会议论文1篇,这些论文均可免费下载。
DOAR国际机构库登记机构.http://www.opendoar.org/ 其中有大多数国内外各大学的机构知识库(有链接),部份内容可开放存取,里面未发现有机磷系阻燃剂的文献。