
膨胀型阻燃剂(IFR)是以磷、氮为主要成分的无卤阻燃剂,膨胀阻燃体系燃烧过程发烟量少,不产生滴落物和毒气。聚磷酸铵(APP),分子式为(NH4)n+2PnO3n+1,是一种磷、氮系特效膨胀型无机阻燃剂,该阻燃剂P-N阻燃元素含量高,热稳定性好,阻燃效能高,阻燃性能持久。并且APP近乎中性,能与其他物质配伍,无毒抑烟,受热分解时可释放出水蒸气、氨气等不燃性气体。APP作为膨胀型阻燃剂的基础材料,被广泛应用于阻燃领域。随着全球阻燃剂朝着无卤化方向发展,以APP为主原料的膨胀型阻燃剂已成为研究开发的热点。
IFR主要由3部分组成:酸源、炭源和气源。在IFR中,炭源是能生成多孔炭层的物质,如季戊四醇及其二缩醇、三嗪衍生物等。除了这些成炭剂外,大部分阻燃基材本身就是很好的成炭剂。酸源一般是在加热条件下释放出沸点高、氧化性不强的无机酸的化合物,如APP、红磷及磷氮化合物等。气源是受热放出惰性气体的化合物,一般是铵类和酰胺类物质。由于APP含有P、N、O、H元素,受热分解时可释放出水蒸气、氨气和氮气等不燃性气体,因此APP除了作酸源外也可兼作气源。
添加APP的IFR的聚合物燃烧时,在较低温度下,先由APP释放出能酯化炭源和可作为脱水剂的聚偏磷酸等酸性物质,然后在稍高于释放酸的温度下,铵作为催化剂发生酯化反应,在酯化前或酯化过程中,体系便开始融化;酯化反应产生的水蒸气,氨气等气体和由气源产生的不燃性气体使熔融体系膨胀发泡,同时上述酯化产物脱水成炭,形成无机物及炭残余物,体系进一步膨胀发泡,反应接近完成时,体系胶化和固化,最后就形成了多孔泡沫炭层,该炭层能起隔热、隔氧、抑烟和防熔滴作用,从而达到阻燃的目的。
三聚氰胺(MEL)对APP进行了表面包覆,得到改性产物MAPP,发现在改性反应条件下,APP聚合度略有增加,晶型由I型变为I、Ⅱ型混合物,导致MAPP的热稳定性大大提高,其失重特征更符合阻燃要求。将其与季戊四醇组成IFR用于PP阻燃特性的研究,结果表明:IFR添加量为25%时,可使PP的极限氧指数(LOI)由17.8%提高到30%以上,并达到UL94V-0级的标准。同时热分析还证明,与简单掺混型相比,该体系的失重速率峰值更小,500℃的残炭量更高。
ABS树脂具有优良的电性能、耐化学性,易于成型和机械加工等优异的性能,被广泛应用于电子电器、仪器仪表、汽车、建材工业和日用品等方面。然而,ABS极易燃烧,燃烧的同时还释放出大量有毒气体和黑烟,对环境污染严重。所以,阻燃ABS树脂的研究已成为当今社会十分关注和亟待解决的问题。
随着我国高分子工业的快速发展,材料生产中对APP的应用和需求将日益增加。但是传统的将APP与气源、炭源简单掺混已不能满足阻燃需求。目前对APP膨胀型阻燃体系的研究主要有以下三方面:
(1)用MEL、PER、表面活性剂等对APP进行改性,可以提高APP的热稳定性以及与聚合物的相容性,以提高APP膨胀型阻燃体系的阻燃效率;
(2)找到或者合成一些像三嗪类物质的高效成炭剂,有利于在聚合物燃烧时形成高效优。