如何对PC/ABS合金实施增容技术?
发表时间:2011/6/23 来源:喜嘉化工(广州)有限公司
虽然PC与ABS部分相容,PC与ABS中SAN的相互作用使其不需要添加相容剂就能形成有用的商业材料,但PC和ABS的相容相处于亚稳态。PC/ABS合金在熔融成型过程中受高剪切力的作用,其形态发生变化,表现为分散相畴聚集、变粗,从而使合金性能发生变化。因此,对PC/ABS实施增容技术,可以稳定其形态结构,进一步提高和稳定合金性能,同时也是制备高性能PC/ABS合金的关键技术。
PC/ABS合金增容可以采用反应增容或添加相容剂增容。反应增容一般是先将ABS接枝上可与PC相互作用或反应的极性单体,然后与PC熔-f融共混。极性单体为不饱和羧酸或其衍生物,如MAH。共混过程中,ABS接枝共聚物上的极性单体与PC上的端基反应,生成PC-g-ABS共聚物,增强两相界面的相互作用,使两相的粘接力加强,相容性提高。
PC/ABS-g-MAH合金的力学性能高于混合加和值,且与马来酸酐的接枝率有关。表5—24为马来酸酐接枝率对PC/ABS-g-MAH合金性能的影响。由表5-24可见,PC/ABS-g-MAH合金的缺口冲击强度分别是纯PC和ABS合金的5倍和13倍之多。PC/ABS-g-MAH合金的拉伸强度随接枝率的增大而增大,弯曲强度变化不大。接枝率为1%的共混物的缺口冲击强度稍低于接枝率为2%的共混物,但接枝率2%与3%的共混物的缺口冲击强度很接近。由于马来酸酐挥发、有毒,而且在熔融接枝过程中有相当多的气体排出,刺激性大,从环境和人体健康方面来看,高马来酸酐接枝率不是最好的。因此,选择马来酸酐接枝率时,应综合考虑产品性能和环保因素。通常,马来酸酐接枝率为2%较好。
苯乙烯—马来酸酐共聚物(SMA)、马来酸酐接枝ABS(ABS-g-MAH)、马来酸酐接枝线形低密度聚乙烯(LLDPE-g-MAH)均可以提高共混体系中两组分的相容性。SIVj[A、ABS-g-MAH、LLDPE-g-MAH的最佳用量分别为3份、5份和4份。
随着SMA用量的增加,冲击强度先是迅速增加,在3份处出现了最大值,然后逐渐减小;而拉伸强度也稍有增加,在5份时出现了一个最大值后,逐渐降低。结果表明,SMA改善了PC与ABS之间的相容性,这是由于PC中的酯基与SMA中的酸酐官能团结构相似,极性相近。SMA的酸酐官能团能与PC的端羟基或端羧基反应形成-g-SMA接枝物;而SMA中的苯乙烯链段与ABS具有较好的相容性,这些都对增容有贡献。因此,SMA在PC与ABS之间起到了偶联剂的作用,促进了PC与ABS之间的分子链的扩散。但当其用量超过3份时,相容剂除了存在于相界面处,尚可能有一部分形成第三,在共混物中形成“胶束”,未能更好地发挥增容作用。因此,过多地加入SMA将会产生相反的效果。
随着ABS-g-MAH的加入,合金的冲击强度和拉伸强度都有提高。在ABS-g-MAH的加入量为5份时,冲击强度达到最大值;加入量为7份时,拉伸强度达到最大值。这是E由于ABS-g-MAH是马来酸酐接枝ABS产物,它与ABS有良好的相容性,且ABS-g-MAH中的酸酐官能团能在高温及剪切力的作用下与PC发生酯交换反应。ABS-g-MAH的用量超过5份时,过多的马来酸酐可以与更多的PC结合,引起PC热降解,导致分子链断裂,使冲击性能下降。ABS-g-MAH Lk SMA对力学性能的影响更大,这可能是由于两者分子链结构的差异,使之在相界面处的活动能力不同所致。
LLDPE-g-MAH加入PC/ABS合金中后,缺口冲击强度由原来的23. 4kj/rri2提高到50田/1112以上,是原来的2倍多。当用量为4份时缺口冲击强度达到极大值。LLDPE-g-MAH的用击强度不再有明显的变化。LLDPE-g-MAH的加入改善了PC与ABS之间的相容性,这是由于LLDPE-g-MAH的基体是LLDPE,所以LLDPE-g-MAH分子长链的物理缠结和酸酐官能团对PC和ABS的亲和作用,把PC和ABS紧密地连接在一起;同时LLDPE与AI3S中的PB段可能因为发生交联反应形成网状的连续结构,并在合金中起到了增韧的作用。所以,加入适当的LLDPE-g-MAH,可以提高PC/ABS合金的力学性能。
PE-g-MAH也能有效增容PC/ABS合金,显著提高合金的冲击强度。PE-g-MAH含量从0增加到8份,PC/ABS合金的冲击强度不断提高,PE-g-MAH含量为4份时,拉伸强度最大。PE-g-MAH还能改进PC/ABS合金的耐溶剂性和耐应力开裂性,但合金的Tg随PE-g-MAH含量的增加而下降。
PP-g-MAH也是PC/ABS合金的相容剂。将5份的PP-g-MAH与95份的ABS熔融混合后,再与PC共混,可以得到增容PC/ABS合金。PP-g-MAH可以提高PC/ABS合金的冲击强度、屈服强度和断裂伸长率,但拉伸模量有所降低。PP-g-MAH与固态双曲PL氧树脂联用,可更好地改善PC/ABS合金的相容性。使合金的屈服强度、拉伸模量、断裂伸长率和冲击强度进一步提高。0.5份环氧树脂与.PP-g-MAH并用,PC/ABS合金的断裂伸长率从90.7%提高到151. 6%。由于环氧树脂是脆性聚合物,因此,其含量应小心控制。环氧树脂含量太高,会导致合金的冲击强度降低,因此环氧树脂的含量应不超过2份。PP-g-MAH和环氧树脂复合相容剂只适合增容低ABS配比的PC/ABS合金,当ABS含量小于或等于30%时,其增容作用明显,但当ABS含量大于或等于40%时,失去增容作用,合金的冲击强度下降。
利用(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯)共聚物(SBS)与二烯丙基双酚A (DABPA)反应制得SBS-g –DABPA,用于PC/ABS合金的增容改性。SBS-g-DABPA对PC/ABS合金具有明显的增容作用,当SBS-g-DABPA接枝率为14%、用量为3%时,PC/ABS/SBS-g-DABPA共混体系具有优异的力学性能,缺口冲击强度可达26.25kj/m2,拉伸强度可达54. 37Mpa。
从上面的讨论可以看出,PC/ABS合金的相容剂大多是一些共聚物,这些共聚物兼有PC和ABS两组分的结构特征—,与PC和ABS相容,或者与其中的任一组分产生相互作用或化学反应。增容剂在共混体系中都趋于分散在两相界面,只要很少的用量,就能显著改善两相间的相容性。PC/ABS合金用共聚物相容剂大致有两种类型,ABS-X型和X-Y型。ABS-X型相容剂是ABS与极性单体的接枝共聚物,相容剂中的ABS链段与合金中的ABS组分相容,极性单体为不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物,能与PC相互作用或反应。这类相容剂的典型实例为ABS-g-MAH。X-Y型相容剂中的X与ABS三嵌段聚合物(PB、PS或SAN)中的一种或两种嵌段结构相同或相似,Y含有可与PC相互作用或反应的极性化合物,这类相容剂有PE接枝共聚物、PP接枝共聚物、SMA、EVA、氨基化SAN、MBS等。
有些均聚物也可以用作PC/ABS合金的相容剂,如在PC/ABS中加入少量的PVC,可以明显提高合金的冲击强度。PMMA是PC/ABS合金的有效增容剂,它可改善PC/ABS合金的缺口敏感性,提高合金的缺口冲击强度、维卡软化点和拉伸强度。高相对分子质量的PMMA可以明显提高PC/ABS的熔接缝强度。随着PMMA用量的增加,体系的冲击强度迅速增加,在PMMA含量为5%左右时最大,继续增加PMMA用量,则体系的冲击强度开始下降。这是典型的增容现象,说明PMMA对PC和ABS具有增容作用。
EVA、IMBS也可作为PC和ABS的相容剂。加入1份EVA,PC/ABS合合金的缺口冲击强度显著提高。EVA的含量不宜太高,当其含量超过5份时,由于浓度太高,不能確两相之间形成薄的分子层,因而不能在PC和ABS之间产生特殊的相互作用。1份MBS的增容效果不及EVA,这是由于在此含量下,MBS浓度不足以在PC和ABS相间形成完好的界面,只有当MBS含量超过3份时,MBS浓度才能在PC和ABS之间形成完好的界面粘接,从而提高合金的冲击强度。MBS和EVA使PC/ABS合金的拉伸强度和拉伸模量稍有降低。MBS加入到阻燃PC/ABS合金中代替部分ABS,既可以提高合金的冲击性能,又可提高合金的氧指数。
对MBS增容PC/ABS合金的形态研究表明,MBS位于PC/ABS合金中的PC相时,可提高合金的熔体强度、弹性模量和零剪切黏度。MBS在PC/ABS合金形态中所处的位置取决于ABS中AN相对于SAN的含量,只有当AN含量高于18%时,MBS才能进入PC相。MBS增容PC/ABS合金由于具有高熔体强度,适用于制备吹塑制品。