钼化合物的抑烟原理

三氧化钼及八钼酸铵中的钼为六价，其氧化态和配位数易于改变，这使得它们有可能作为阻燃剂及抑烟剂，且系在固相而不是在气相起作用，其抑烟机理很可能是通过Lewis酸促进炭层的生成而减少烟量。三氧化铝的阻燃性能不受试样燃烧氧化介质的影响，且当含钼酸铵的PVC燃烧时，90%或90%以上的铝系残留于炭层中。另外，当半硬质PVC中加有2份三氧化钼时，燃烧后保留在材料中的炭量增加了一倍以上。这些，都是与固相机理吻合的。钼化物加入PVC中时，它能以Lewis酸机理催化PVC脱HC1，形成反式多烯，后者不能环化生成芳香族环状结构，而此类化合物乃是烟的主要成分。此外，铝化合物也能通过金属键合或通过碳-氯键的还原偶合，形成交联聚合物链，而降低可燃物对火灾的贡献。再有，钼化合物有可能将形成芳香族烟尘的母体牢固地缝合在金属-芳香系复合物中。目前钼化合物抑烟的确切机理还不能完全肯定。

六价钼化合物对PVC的抑烟可能是基于下述三类反应而产生的健化作用：

?PVC脱HC1形成反式多烯；

?顺式多烯异构化为反式多烯；

?通过Friedel - Crafts烷基化反应或Diels - Alder环化反应使多烯交联。当PVC裂解形成大量反式多烯时，苯的生成量可降低。

六价钼化合物主要在200℃左右时促进多烯的异构化（由顺式变为反式），而在高温下，还发生多烯阳离子裂化反应，裂化将增加在气相中可供燃烧的燃料，减少生烟量，但提高火焰传播速度。因此，如果Lewis酸性有限，则它们对PVC的抑烟是有用的，但如Lewis酸的酸性过强，则可能对阻燃有负面影响。

M_OO₃主要作为Lewis酸偶联剂，而作为还原偶联剂的作用是不重要的。首先，还原偶联应能抑制PVC脱HC1，但M_OO₃却能大大增加PVC的脱HC1速率，而这正是Lewis酸的功能。其次，Mo（IV）是不易被氧化的，因此也不能直接促进还原偶联。为了引起还原偶联，Mo（IV）必须热还原。最后，任何以M_OO₃或M_OO₂C1₂处理的PVC，都未能提供发生还原偶联反应的可靠证据。