间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）139189-30-3

间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）139189-30-3的制备方法

本发明涉及一种间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）的连续化碱洗方法，经过酰氯化和

酯化两步反应后得到间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）粗产物，粗产物在溶剂溶解状态下经静态混合器预混合，形成混合料液，连续进入聚合终止罐，进行充分碱液洗涤，通过管道泵对聚合终止罐内的料液进行强制混合，碱洗后混合料液进入锥体沉降釜沉降，釜底控制排出废水，上层有机相经釜顶连续进入水洗工序，水洗彻底后，经蒸发回收溶剂得成品；本方法碱洗过程中进料和出料都连续进行，保持了产品质量的稳定性，有效防止了乳化现象和排水中夹带产品料液的现象，减少了对设备的腐蚀，减轻了对环境的污染，节约了成本，提高了产品收率。

1. 一种间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）的连续化碱洗方法，其特征在于：经

过酰氯化和酯化两步反应后得到间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）粗产物，粗产物

在溶剂溶解状态下经静态混合器预混合，形成混合料液，连续进入聚合终止罐，进行充分碱

液洗涤，通过管道泵对聚合终止罐内的料液进行强制混合，碱洗后混合料液进入锥体沉降

釜沉降，釜底控制排出废水，上层有机相经釜顶连续进入水洗工序，水洗彻底后，经蒸发回

收溶剂得成品。

2. 根据权利要求1 所述的方法，其特征在于，所述溶剂选苯、甲苯、二甲苯或环己烷，其

用量为间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）粗产物重量的2 ～ 3 倍。

3. 根据权利要求1 所述的方法，其特征在于，所述碱液选氢氧化钠水溶液、氨水溶液或

碳酸钠水溶液，所述碱液的有效加入量，不含水的质量为间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基

磷酸酯）粗产物的1 ～ 3wt%。

4. 根据权利要求1 所述的方法，其特征在于，所述聚合终止和沉降过程，混合料液温度

为60 ～ 70℃，时间为0.5 ～ 2h。

根据权利要求1 所述的方法，其特征在于，所述管道泵为一台或两台串联。

间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）的连续化碱洗方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种磷酸酯阻燃剂的后处理碱洗方法，尤其涉及阻燃剂间苯二酚双

（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）的连续化碱洗方法。

背景技术

[0002] 间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）（以下简称XDP）是一种新型无卤磷酸酯

类阻燃剂，具有空间位阻较大、不易水解、挥发性小、耐迁移性、热分解温度高、阻燃性能好、

毒性小且环保等特点，可广泛应用于PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）、PET（聚对苯二甲酸乙

二醇酯）、PC（聚碳酸酯）、ABS（丙烯腈- 丁二烯- 苯乙烯共聚物）、PC/ABS 合金等材料的阻

燃。

[0003] XDP 的合成方法主要分为四个步骤：1、酰氯化反应，2、酯化反应，3、后处理，包括

碱洗、水洗及分离，4、蒸发脱溶剂。XDP 经过两步反应后得到的粗产品，由于反应过程中的副

产物、催化剂的存在及残余的间苯二酚原料等，对颜色、纯度、产品的性能影响十分明显，后

处理是合成高质量XDP 产品的重要一环，必须通过后处理来提高产品质量。

[0004] 后处理的一般方法是碱洗、水洗或醇洗。目前国内水洗的方法一般为单釜操作，

即碱洗、水洗都在一个釜内进行，这样的操作具有间歇的性质，不利于生产的连续性和稳定

性。其使用的碱液的浓度高，废水量大，会产生较严重的污染，并且对设备造成一定的腐蚀，

大大限制了单釜操作的适用性。

[0005] EP0,509,506 报导了芳基双磷酸酯结晶粉末的制备及应用，采用三氯氧磷和

2,6- 二甲基苯酚反应生成双(2,6- 二甲基苯基) 磷酰氯中间体，然后中间体再与间苯二

酚反应生成目标产物。第一步原料2,6- 二甲基苯酚与POCl3 摩尔配比为2/1，催化剂为无

水MgCl2，用量为0.5 ～ 2％，采用三氯氧磷滴加的方式，在120℃滴加2 小时，然后升温到

180℃，反应一定时间得中间体；第二步2,6 二甲基苯酚与间苯二酚的摩尔比为4 ：1，催化剂

为无水AlCl3，用量最佳为0.5 ～ 5％，120℃加入间苯二酚，在180℃下反应2 小时得粗品；

粗品用1.5 倍二甲苯稀释，经10％盐酸洗涤、4％氯化钠洗涤、3％碱洗涤、6％氯化钠洗涤、

4％草酸洗涤、水洗涤、蒸发得到产品，纯度98.5％，熔点94 ～ 98℃，收率为95％。

发明内容

[0006] 本发明的目的是提供一种高效、节约、污染小的间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基

磷酸酯）的连续化碱洗方法，以解决现有技术中存在的缺陷。

[0007] 本发明所述的间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）的连续化碱洗方法是通过

如下技术方案实现的：

[0008] 经过酰氯化和酯化两步反应后得到间苯二酚双（二-2,6- 二甲基苯基磷酸酯）粗

产物，粗产物在溶剂溶解状态下经静态混合器预混合，形成混合料液，连续进入聚合终止

罐，进行充分碱液洗涤，通过管道泵对聚合终止罐内的料液进行强制混合，碱洗后混合料液

 

说 明 书

进入锥体沉降釜沉降，釜底控制排出废水，上层有机相经釜顶连续进入水洗工序，水洗彻底

后，经蒸发回收溶剂得成品。

[0009] 所述溶剂优选二甲苯、甲苯、苯、环己烷等，其用量为反应粗产物重量的2 ～ 3 倍。

[0010] 所述碱液优选氢氧化钠水溶液、氨水溶液或碳酸钠水溶液，所述碱液的有效加入

量（指不含水的质量）为反应粗产物的1 ～ 3wt%。

[0011] 所述聚合终止过程和沉降过程，混合料液温度为60 ～ 70℃ , 时间为0.5 ～ 2h。

[0012] 所述管道泵为一台或两台串联，管道泵的流量根据生产能力来调节。

[0013] 与现有技术相比，本发明提供的阻燃剂XDP 的连续化碱洗方法具有如下积极的效

果：

[0014] （1）碱洗过程中进料和出料过程都连续进行，有力于保持不同该批次产品质量的

稳定；

[0015] （2）能进行完全脱催和终止聚合，能平稳的沉降、排渣，从而提高产品质量；

[0016] （3）碱洗充分和沉降过程平稳，能有效防止乳化现象和排水中夹带产品料液的现

象，提高产品收率；

[0017] （4）由于碱洗效果好，碱液浓度达到了很低的程度，碱用量大幅度降低，从而大大

减少对设备的腐蚀，减轻了污染，节约了成本。

[0018] 本发明是一种高效、节约、污染小的连续化碱洗方法，适用于磷酸酯类阻燃剂的反

应体系，特别适用于采用AlCl3、MgCl2 及ZnCl2 等作为催化剂的连续化生产体系，能够制备

出含量高、酸值低、颜色浅的高质量阻燃剂XDP，其热稳定性、挥发性、迁移性和耐久性更加

优异。

附图说明

[0019] 图1 是本发明的工艺流程示意图。

[0020] 其中：a 为阻燃剂XDP 反应液，b 为溶剂，c 为碱液，d 为混合料液，e 为XDP 料液，

f 为残渣液；1 为静态混合器，2 为聚合终止罐，3 为管道泵，4 为锥体沉降釜。设备之间用不

锈钢管道连接。

具体实施方式

[0021] 实施例1

[0022] 阻燃剂反应液a 与用量为a 重量的2 倍的二甲苯b 和2% 的氢氧化钠水溶液c 经

静态混合器1 混合，进入聚合终止罐2 进行脱催，使用流量为30m3/h 的管道泵3 对聚合终

止罐内的料液进行强制混合。混合料液d 进入锥体沉降釜4 沉降，阻燃剂XDP 料液e 从顶

部进入到下一个工序，而残渣液f 在沉降釜釜底排出。

[0023] 实施例2

[0024] 阻燃剂反应液a 与用量为a 重量的2 倍的二甲苯b 和3% 的氨水溶液c 经静态混

合器1 混合，进入聚合终止罐2 进行脱催，使用流量为40m3/h 的管道泵3 对聚合终止罐内

的料液进行强制混合。混合料液d 进入锥体沉降釜4 沉降，阻燃剂XDP 料液e 从顶部进入

到下一个工序，而残渣液f 在沉降釜釜底排出。

[0025] 实施例3

CN 103570759 A 说 明 书

4[0026] 阻燃剂反应液a 与用量为a 重量的3 倍的二甲苯b 和4% 的碳酸钠水溶液c 经静

态混合器1 混合，进入聚合终止罐2 进行脱催，使用流量为50m3/h 的管道泵3 对聚合终止

罐内的料液进行强制混合。混合料液d 进入锥体沉降釜4 沉降，阻燃剂XDP 料液e 从顶部

进入到下一个工序，而残渣液f 在沉降釜釜底排出。

[0027] 实施例4

[0028] 在实施例1 中，将溶剂二甲苯更换为环己烷，其它不变。

[0029] 上述实施例1 ～ 4 合成的阻燃剂XDP 产品质量指标为：XDP 含量96.6 ～ 99.5%，酸

值小于0.05mgKOH/g，熔点92.5 ～ 94.4℃，收率95 ～ 98%。